波谱综合分析例题.ppt

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1、Tiffany波谱综合分析1234波谱综合解析步骤:计算不饱和度，进而推测化合物的大致类型确定分子离子峰，以确定分子量利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1）（M+2）的相对强度可得出最可能的分子式。从紫外光谱可计算出值，根据值及max的位置，可推测化合物中有否轭体系或芳香体系。5678波谱综合解析步骤:核磁共振谱给出分子中含几种类型氢、氢个数以及相邻氢之间的关系，验证推测结构分子离子峰、碎片离子峰和各碎片离子峰m/e的差值推知失去的分子片断，推知分子结构由质谱分子离子峰碎片离子峰推知可能存在的分子片断。红外推测可能的官能团某

2、未知物的95％乙醇溶液在245nm有最大吸收。该未知物纯品的质谱显示，分子离子峰的质荷比为130，参照元素分析分子式应为C6H10O3。试由质谱(图1)、红外光谱(用不含水的纯液体测得图2)及核磁共振氢谱(图3)，推断其分子结构式。C6H10O3质谱：解析：1、计算不饱和度UN=(2+2×6－10)／2=2，具有两个双键或一个三键。2、质谱:无苯环特征离子m／z77、65、51及39，不可能是芳香族化合物。m／z85与87，峰强类似，但未知物不含溴，不可能是同位素峰。3、红外吸收光谱:(1)特征区第一强峰～1720cm-1双峰(1735、

3、1715)，说明未知物含有二个羰基。查羰基相关峰，确定羰基的类型。按羰基峰的数值1735cm-1，可能是酯羰基峰。1715cm-1可能是酮、醛或酸的羰基峰，由于光谱上无醛基氢峰（2800－2650cm-12个），虽然～3600cm-1有弱吸收峰，不可能是羧酸的羟基峰，因此不可能是醛或酸。根据上述理由，未知物可能含有酯基(1735cm-1)与酮基(1715cm-1)两个羰基。查酯基的相关峰，在未知物的IR光谱上可以找到：1250cm-1()。而酮羰在中红外吸收光谱上无相关峰。(2)特征区第二强峰1365cm-1及相关峰2970cm-1分别是

4、甲基的峰。1420及2930cm-1峰分别是亚甲基的峰。说明未知物可能具有CH3-CH2-基团。由分子式减去羰基与酯基：C6Hl0O3-C2O3=C4Hl0，说明应含有两个甲基与两个亚甲基。进一步证明CH3与CH2基团的存在及连接方式，可用NMR提供的信息。(3)由于未知物不含水，而在其IR光谱的～3600、1315及～1150cm-1处有醇羟基的υOH和υC=O峰，根据峰位1150cm-1，可能是叔醇基。未知物只有三个氧，因此只可能是酮醇异构产生的叔醇基。由于酮醇异构产生的醇的含量较少，因此叔醇基的峰较弱。为了证明酮醇异构现象的存在，还

5、要查看是否有酮醇异构时的烯基峰。由IR光谱上可以看到在～1640cm-1处出现烯基峰。C6H10O3核磁共振氢谱：δ2.20为孤立甲基氢的共振峰，其积分高度相当于3个氢。以此推算,δ1.20、δ3.34及δ4.11分别相当于3、2及2个氢。氢分布3:3:2:2.CH3COCH2COOCH2CH3根据偶合情况，可知未知物具有一个乙基(-CH2-CH3)、一个孤立的CH3-及一个孤立的-CH2-。根据乙基中的-CH2-化学位移很高，可知其与氧相连。孤立的-CH2-的化学位移也较高，但低于乙基中-CH2-的化学位移，只能是与两个-CO-相连。δ

6、4.90的小峰是酮醇异构时的烯氢；δ1.94的小峰是酮醇异构时与双键相邻的甲基。因此，未知物的结构式可能是乙酰乙酸乙酯4、核磁共振氢谱：CH3COCH2COOCH2CH35、验证:(1)不饱和度乙酰乙酸乙酯的不饱和度是2，合理。(2)质谱：151154387854529CH3——CO——CH2—CO——O—CH2CH3乙酰乙酸乙酯断裂的碎片离子峰在质谱图上都可以找到。证明化学结构式合理。因化学结构简单，无须再查对标准光谱核对。6、峰归属小结(1)IRσmax(cm-1)：～3400(酮醇异构时的羟基峰，很弱)、2970(υasCH3)、2

7、930(υCH2)、1735(υC=O酯)、1715(υC=O酮)、1640(酮醇异构时的υC=C烯氢峰，弱)、1420(υCH2)、1365(δCH3)、1315(β0H)、1250(υasC-O-C)、1150(υC-O)、1040(υsC-O-C)。(2)1HNMRδ(ppm)：4.90(酮醇异构的＝CH，弱)、4.11(2H,q，O—CH2—CH3)、3.34(2H，S，CO—CH2—CO)、2.20(3H，S，—CO—CH3)、1.94(酮醇异构的CH3—C＝)、1.22(3H，t，-CH2-CH3).(3)MSm／z:130(

8、M+)、87(+CH2COOCH2CH3)、85(CH3COCH2CO_)、45(CH3CH20-)、43(CH3CO-，甲基酮的特征离子)、29(C2H5-，乙基特征离子)、15(CH3-，