最新第15章碳族元素-无机化学ppt课件.ppt

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1、第15章碳族元素-无机化学15-1碳族元素通性ⅣA族元素C Si Ge Sn Pb价层电子构型ns2np2主要氧化值   0、+2、+4从C→Pb+2氧化态稳定性增强+4氧化态稳定性减弱ns2稳定性↑──惰性电子对效应金属性增强一、概述碳C单质石墨,金刚石,C60,C70无机化合物CO2,白云石MgCa(CO3)2,石灰石、大理石、方解石CaCO3有机化合物动植物体,煤,石油,天然气碳元素是构成有机物骨架的元素二、自然界分布(3)碳原子簇C60室温下为分子晶体,具有较高的化学活性。60个碳原子构成近似于球形的32面体,即

2、由12个正五边形和20个正六边形组成,相当于截角正20面体。每个碳原子以sp2杂化轨道和相邻三个碳原子相连,未参加杂化的p轨道在C60的球面形成大键。C60分子(富勒烯)的结构1985年,C60的发现是人类对碳认识的新阶段,是科学上的重要发现。美国科学家Curl和Smalley教授及英国科学家Kroto教授为此获得1996年诺贝尔化学奖。2碳单质的还原性该反应可以看作是下列两反应差的2C+O22CO(b)2Zn+O22ZnO(d)可通过各反应的△rGmθ随温度T的变化来说明。在冶金工业上,焦炭用来还原金属氧化物,如:ZnO+CZn(g)

3、+CO(g)该反应为何在1200K温度下进行?产物为什么是CO,而不是CO2?根据ΔrGmθ=ΔrHmθ–TΔrSmθ,作ΔrGmθ随温度T的变化曲线,是斜率为-ΔrSmθ的直线。C+O2CO2(a)ΔrSmθ=2.9J·K-1·mol-12C+O22CO(b)ΔrSmθ=178.8J·K-1·mol-12CO+O22CO2(c)ΔrSmθ=-173.0J·K-1·mol-12Zn+O22ZnO(d)ΔrSmθ=-201J·K-1·mol-1在(d)(b)两线交点所对应的温度T1≈1200K下,反 应(d)和反应(b)的相等,反应的=0

4、当T>T1时,碳还原氧化锌的反应就可自发进行。ΔrGmθΔrGmθ当T>T2时,产物为CO2,而不是CO。△rGmθ/kJ·mol-1COZnO1单质硅的性质晶体硅呈灰黑色,高熔点,高硬度。硅的所有价电子参与键的形成,在平常状态下不导电。当高纯硅中掺杂少于百万分之一的磷原子时,成键后就有了多余的电子;若杂质是硼原子,成键后就有了空轨道。高纯硅是良好的半导体材料。二、单质硅1)常温下,单质硅可与非金属单质发生反应Si+O2SiO2Si+2F2===SiF4Si在常温下不活泼,而在高温下可以和O2、Cl2、N2反应,也可以和Ca,Mg,Mn

5、等金属反应。2)常温下,单质硅可以和强碱溶液作用放出氢:Si+H2O+2OH-SiO32-+2H2但却不能和水、酸作用。3)加热或在有氧化剂存在的条件下,可以和氢氟酸反应:3Si+18HF+4HNO33H2SiF6+4NO+8H2O2单质硅的制取粗硅的取得:SiO2+2CSi(粗)+2CO粗硅提纯:Si+2Cl2SiCl4(l)电炉1800℃400-600℃蒸馏得纯SiCl4,用活泼金属锌或镁还原SiCl4得纯硅:SiCl4+2ZnSi(纯)+2ZnCl2用区域熔融法进一步提纯得到生产半导体用的高纯硅。三、锗、锡、铅单质1物理性质:锗银白

6、色,硬金属,熔点高,高纯锗是一种良好的半导体材料。铅暗灰色,软金属,密度大,熔点低。锡有三种同素异形体:白锡是银白略带蓝色的金属,有延展性,可以制成器皿。低温小心锡疫。(粉末状)灰锡白锡脆锡286K434K2化学性质:(1)与盐酸反应Ge+HCl——不反应Sn+2HCl(浓)SnCl2+H2Sn与冷的稀盐酸反应慢Pb+2HClPbCl2↓+H2生成PbCl2覆盖反应物,反应会停止。2Pb+6HCl(浓)2HPbCl3+2H2(2)与氧化性酸反应Ge+4HNO3(浓)GeO2·H2O↓+4NO2+H2OSn+4HNO3(浓)H2SnO

7、3(β)↓+4NO2+H2O3Sn+8HNO3(极稀)3Sn(NO3)2+2NO+4H2OPb+4HNO3(浓)Pb(NO3)2+2NO2+2H2O3Pb+8HNO3(稀)3Pb(NO3)2+2NO+4H2O硝酸不能将Pb氧化到+4氧化态(3)与碱的反应Ge+2OH-+H2OGeO32-+2H2Ge(II)不稳定,生成Ge(IV)Sn+2OH-+2H2OSn(OH)42-+H2Pb+2OH-PbO22-+H2(4)与非金属的反应与氧气作用:PbO,GeO2,SnO2与卤素作用:PbCl2,GeCl4,SnCl4与硫作用:PbS,GeS,G

8、eS2,SnS,SnS21一氧化碳15-2-2碳族元素的化合物(1)实验室制备:方法一:将甲酸滴加到热浓硫酸中,HCOOHCO+H2OCO气体在水中的溶解度很小,从水中逸出。方法二:草酸晶体与

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