波谱分析概论作业.docx

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1、浙江大学远程教育学院《波谱分析概论》课程作业姓名：曹峰学号：713008228006年级：2013春学习中心：杭州学习中心（萧山）—————————————————————————————第一章紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？有n电子和π电子。能够发生n→π*跃迁。从n轨道向π反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250—500nm之内。*2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π跃迁）。(1)CH3CHCH2及CH3CH

2、CHOCH3NHR(2)及（1）的后者能发生n→π*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭，所以或者吸收较长。3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(A)(CH3)2NNNNO2入max＝475εmax＝32000(B)(CH3)2NNNNO2入max＝438εmax＝22000H3C(C)(CH3)2NNNNO2入max＝420εmax＝18600(CH3)2HCBC发生了明显蓝移，主要原因是空间位阻效应二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：CH3CH2(A)(

3、B)（A）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生π→π共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。对n→π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π*跃迁中，成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。三、试回答下列各问题某酮类化合物hexaneEtOH试问，该吸收是由**maxλmax＝305nm，其λ=307n

4、m,n→π跃迁还是π→π跃迁引起的？乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。第二章红外光谱一、回答下列问题：1.C—H，C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么由于CL原子比H原子极性要大，C—CL键的偶极矩变化比较大，因此C—CL键的吸收峰比较强。2.C═O与C═C都在6.0μm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在C=C双键电负性是相同的，C=O双键，O的双键电负性比C要强。在振动过程中，肯定是羰基的偶极矩的变化比较大，所以羰基

5、的吸收峰要比C=C双键的强的多。二、分析比较1.试将C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。(1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)OOO(2)CH3CCH3CCH3CH3CNH2(A)(B)(C)CH3OOCH3CCH3CH3CNO2CH3(D)(E)（1）顺序是E〉B〉C〉F〉A〉D。因为CL原子电负性比较强，对羰基有诱导效应，它的峰位最高。COOH电负性也比较强，对羰基本也有诱导效应，但是比CL弱些。CH3相对吸电子效应要弱一点。CHO的诱导效应不是

6、很明显。（A）的共轭效应比CHO要低一点。NH3的吸收峰向低处排列。（2）（D）中有两甲基处在邻位，可阻碍羰基和苯环的共轭，共轭吸收峰会向低波位数移动，阻碍共轭，吸收峰位会提高。（E）中有个硝基，硝基是个吸电子的诱导效应，羰基是向高峰位处移动，（D）和（E）两者差不多。（A）只有一个羰基，对位也没有取代基。（B）对位有个甲基，可与苯环发生超共轭，比（A）低点。（C）对位的氮原子氨基可以与苯环发生共轭，使得羰基的吸收峰位向低频处移动。因此顺序是D和E最高，其次是A〉B〉C。2．能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区分，试加以解释。OOHOOHOO(A)(

7、B)（A）能形成峰子内氢键，（B）能形成峰子间氢键。峰子内稀释对其红外吸收峰无影响。峰子间稀释，浓度越高，形成的氢键越强，向低波处移动的越厉害。稀释会阻碍形成氢键，吸收峰会向高波处移动。所以可以用稀释的方法来辨别。三．结构分析1.(1)O(2)OCH3CH3COOC2H5COCH3COCH3COOC2H5CH3(A)(B)(A)(B)（1）（B）有两个羰基，在两个羰基的影响下，两个亚甲基会发生互变异构。（A）有两个羰基的吸收峰。（2）（B）有非常大的空间位度，它的吸收峰的峰位会比较高，波数也会比较高，会阻碍羰基和双键的共轭，波数会升高。（A）波数比较低

8、。2．某化合物在–1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)400