酚都是烃的含氧衍生物.pptx

《酚都是烃的含氧衍生物.pptx》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、第11章醇醚酚醇、醚、酚都是烃的含氧衍生物，可看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。（一）醇—OH(醇羟基）sp3杂化甲醇(methanol)乙醇（ethanol）丙三醇（propanetriol）季戊四醇（pentaerythritol）苯甲醇(phenylmethanol)环己醇(cyclohexanol)一、分类一元醇多元醇二元醇伯醇仲醇叔醇硫醇：RSH饱和醇不饱和醇芳醇二、命名:a、选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号1-甲基环戊醇顺-4-甲基环己醇5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇3三、物性（自学）注：熔沸点高甲醇(相对分子质量32)沸点=64

2、.7ºC，乙烷(相对分子质量30)沸点=-88.2ºC氢键！低级醇与MgCl2，CaCl2，CuSO4等形成结晶醇如：溶解性:甲、乙、丙醇等低级醇能与水互溶.醇也能溶于强酸(H2SO4，HCl)区别醇和烷烃！醇与水分子之间也有氢键缔合IR：O-H游离羟基3650~3500cm-1缔合羟基3500~3200cm-1峰形较宽NMR:O-Hδ=1~5ppmCH3OHRCH2OHR2CHOHδ(ppm):3.43.63.9四、化学性质弱酸性（与金属反应）消除反应羟基被取代（亲核取代）氧化和脱氢αβ酯化1、醇的弱酸性(与金属反应)醇：弱酸性，能与活泼金属(Na、K、Mg、Al等）反应1）用

3、于销毁残余的金属钠；2）可制备醇金属；醇金属是一种强碱、强亲核试剂等3）利用金属与低级醇反应放氢气可鉴别醇。3）醇的反应活性为：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇R—OHH—OH1）醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。2）醇的酸性比水的酸性弱，不能使石蕊变红。和氢氧化钠的作用也很难，是一个可逆反应。主要用途说明2、卤代烃的生成例如：1、无重排产物2、产物较难分离3、一般用伯醇1、无重排产物2、产物易于分离3、多用于实验室中制取氯代烷氯化亚砜(即亚硫酰氯)与氢卤酸反应实验证明：反应速度取决于HX和ROH的结构1）醇相同，氢卤酸反应活性次序是：HI>HBr>HCl浓HClZnCl2浓浓HI室温

4、，1分钟变浑浊。室温，10分钟变浑浊。2）HX相同，醇的反应活性：苄醇和烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH。室温下，不反应，加热变浑浊卢卡斯试剂：无水ZnCl2和浓HCl用途：1）由醇制备卤代烃2）卢卡斯试剂可鉴别6个碳以下的醇是伯、仲、叔醇。说明：1）醇的亲核取代反应需在酸催化下进行。2）烯丙型醇、苄醇、叔醇等易按SN1历程进行。且常有重排产物生成。例如：主要产物重排3）大多数伯醇不发生重排，因它们与氢卤酸的反应按SN2历程进行。3、与无机酸反应（酯化）醇与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸作用，生成无机酸酯。说明：1）硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试剂。高级硫酸酯的钠盐，如C

5、12H25OSO2ONa是一种表面活性剂，牙膏的发泡剂等。2）甘油三硝酸酯是一种炸药，也可用作药物，用于血管扩张，治疗心绞痛和胆绞痛等。3）醇也可与有机酸反应（第13章介绍）4、脱水反应1）分子内脱水（消除反应）℃符合查氏规则说明：（1）醇分子内脱水属于消除反应，其取向同卤烃消除卤化氢相似，符合查氏规则。醇脱水由易到难的顺序：叔醇>仲醇>伯醇（2）不饱和醇、二元醇脱水，总是优先生成共轭二烯烃。（3）常用的脱水剂除浓H2SO4外，也可用Al2O3第一，脱水剂(经再生后)可以重复使用，三废少；第二，反应中很少有重排现象产生。Al2O3的优点：140℃350~400℃（4）醇在质子酸催

6、化下，加热发生分子内脱水成烯，主要按E1机理反应1，2-负氢迁移1,2-甲基迁移2）分子间脱水乙醚℃5、氧化和脱氢伯醇仲醇叔醇╳常用的氧化剂：K2Cr2O7+H2SO4KMnO4+H2SO4溶液1)、含α-H的醇可被氧化，构造不同，产物不同。伯醇的氧化仲醇的氧化叔醇叔醇无α—H，不被氧化！反应规律：伯醇氧化得醛，进一步氧化得羧酸；仲醇氧化得酮；叔醇一般不被氧化。或中性不反应碳链断裂，生成小分子化合物强氧化剂沙瑞特试剂：CrO3.C5H5N琼斯试剂：CrO3.H2SO4可将醇氧化为醛酮，且不饱和键不受影响2）脱氢一般把伯醇和仲醇的蒸气在300～325ºC下通过铜或铬氧化物催

7、化剂脱氢生成醛或酮。伯醇的脱氢仲醇的脱氢℃℃6、频哪醇重排(Pinacolrearrangement):考虑碳正离子稳定性不对称邻二醇四、醇的制法1、烯烃水合——直接或间接2、硼氢化——氧化反应反马加成、无重排、顺式加成！3、醛、酮、羧酸及酯的还原A、催化加氢——镍，铂或钯（H2）或用还原剂还原——LiAlH4或NaBH4或B、醛，羧酸，羧酸酯还原——得伯醇酮还原——得仲醇NaBH4注：（1）只还原醛酮，对羧酸及其衍生物不起作用（2）LiAlH4还原性较强，可还原醛、酮、羧酸及其