现代化学基础习题第七章答案

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1、第七章氧化还原与电化学(提示:计算所需要的热力学数据等可查阅教材附录获得)1(7-13).利用甲醇燃烧反应的燃料电池,已知电极反应如下:负极:正极:,(1)由热力学数据,求负极的标准电极电势。(2)求。(提示:组成反应后根据标准生成自由能计算反应反应ΔG0获得,最后计算负极的标准电极电势)电化学反应方程:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O=2×-394.4+4×-237.1-2×﹙-39.87﹚=-1657.46KJ/mol=-ZF则=/-ZF=1.431V0.401-1.431=-1.03V2(7-16).为什么把Mg块捆绑在海船的铁壳外面防船壳腐蚀?小于,则组成原电池

2、,Fe为正极,阴极保护作用,使Fe免受腐蚀3(7-23)写出下列电池的总反应,查阅教材附录9相关数据求对应反应的和:(1)(2)(3)(4)(1)2Al+3Ni2+=2Al3++3Ni=-=-0.257-(-1.662)=1.405V=-ZF=-6×1.405×96500=-81.350KJ/mol同理(2)Fe2++Ag+=Ag+Fe3+=0.0286V=-0.276KJ/mol(3)Cl2+Pb2++H2O=2Cl-+PbO2+4H+=0.0975V=-18.818KJ/mol(4)Ni+Pb2+=Ni2++Pb=0.1308V第5页=-25.244J/mol4(7-25)

3、.已知电极电势,分别计算在298K时,PH=2,7,14时,电极电势(设),并求电极电势。电极反应:O2+4H++4e-=2H2O由能斯特公式,=+=1.23V+0.059当PH=2时,=1.23+0.059×(-2)=1.112V同理,当PH=7时,=0.817V当PH=14时,=0.404V,此时电极反应:O2+2H2O+4e-=4OH-5(7-29)铅酸电池是常用的蓄电池,电极反应为:正极:负极:(1)计算电池的(2)写出电池总反应,若,,求电池的电动势。(3)由总反应说明,为什么电池可以通过测量电解液的密度来判断电池放电情况。(1)=Eθ+-Eθ-=1.70V-(-0.

4、31V)=2.01V(2)PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O①由能斯特公式代入数据=2.046V(3)由①式仅和,有关,即可第5页通过测量电解液的密度来判断电池放电情况6(7-32).查阅相关电极反应的电极电势,通过计算讨论在pH=3或6时,能否氧化和生成和?(被还原成,假设。)查表得;则==1.066V=0.5355V=+=1.505V+0.0944lg[H+]当PH=3时,=1.2218V>1.066V,均能氧化当PH=6时,=0.6554V,大于0.5355V,小于1.066V,则能氧化I-,不能氧化Br-7(7-33).今有一种含,和3种离子的酸性溶液

5、,欲使被氧化成,而和不被氧化,问在常用的氧化剂和中选用哪一种。(提示:查阅教材附录中的标准电极电势计算相关反应的电动势,然后进行讨论)由上题=1.505V,=0.771V,=1.066V,=0.5355V在酸性溶液中电极反应:16H++2MnO-4+10e-=2Mn2++8H2O,和[H+]有关+e-=,和[H+]没关第5页>>,则不考虑浓度情况下,在酸性溶液选氧化剂可使被氧化成,而和不被氧化。由上题,不考虑浓度情况下,假设,令==1.066V时,[H+]=2.24×10-5mol·L-1即PH=4.65,令==0.5355V时,[H+]=5.37×10-11mol·L-1即P

6、H=10.28>7则酸性溶液中,当7>PH>4.65时,可选用使被氧化成,而和不被氧化。8(7-41)在碱性介质中,氯的元素电势图如下:求:(1)。(2)问在碱性介质中能否发生歧化反应。0.94V= 则Eθ1=0.52VE(右)=1.36>E(左)=0.52V,能发生歧化反应。9.已知下列两个电对的标准电极电势:Ag+(aq)+e=Ag(s);AgBr(s)+e=Ag(s)+Br-(aq);;试根据电极电势与Nerst方程计算AgBr的溶度积常数。设计电池反应:AgBr(s)+Ag(s)=Ag(s)+Br-(aq)+Ag+(aq),即AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq

7、)Eθ=E+—E-=0.0730V-0.7990V=-0.726VlgKθ=zEθ/0.059V=-0.726/0.059=-12.30Kθ=5.01×10-13第5页10.选择填空(1)在标准状态下,下列反应都向正方向进行:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O;2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+;它们中最强的氧化剂和还原剂是(b)(a)Sn2+和Fe3+;(b)Cr2O72-和Sn2+;(c)Cr3+和Sn4+;(d)Cr2O72-和Fe3+;(2

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