乙酸乙酯皂化反应

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1、..-乙酸乙酯的皂化反响测定反响速率常数航空航天大学化学系摘要：本实验通过溶液电导率与溶质浓度、反响速率常数之间的定量关系，用测定电导率的方法测定了不同温度下乙酸乙酯皂化反响的反响速率常数，并将测得的数值与表中数值比拟，验证了乙酸乙酯的皂化反响为二级反响。关键词：乙酸乙酯、皂化反响、电导率测定、反响速率常数1.引言化学动力学也称反响动力学、化学反响动力学，是物理化学的一个分支，是研究化学过程进展的速率和反响机理的物理化学分支学科。它的研究对象是性质随时间而变化的非平衡的动态体系。20世纪前半叶，大量的研究工作都是对化学反响中参数的测定、理论分析以及利用参数来研究反

2、响机理。但是，反响机理确实认主要依赖于检出和分析反响中间物的能力。20世纪后期，自由基链式反响动力学研究的普遍开展，给化学动力学带来两个开展趋向：一是对元反响动力学的广泛研究；二是迫切要求建立检测活性中间物的方法，这个要求和电子学、激光技术的开展促进了快速反响动力学的开展。对暂态活性中间物检测的时间分辨率已从50年代的毫秒级提高到皮秒级。而我们所做的实验那么是重复了20世纪前半叶的化学家们所做的工作，确定了乙酸乙酯皂化反响的反响级数与反响速率常数。2.原理局部乙酸乙酯的皂化反响是一个典型的二级反响：设在时间时生成浓度为，那么该反响的动力学方程式为〔1〕式中，，分别

3、为乙酸乙酯和碱的起始浓度，k为反响速率常数，假设a=b,那么〔1〕式变为〔2〕积分上式得：〔3〕-.word.zl-..-由实验测的不同t时的x值，那么可根据式〔3〕计算出不同t时的k值。如果k值为常数，就可证明反响是二级的。通常是作对t图，如果所的是直线，也可证明反响是二级反响，并可从直线的斜率求出k值。不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定，也可用物理化学分析法测定。本实验用电导法测定x值，测定的根据是：（1）溶液中离子的电导率比离子〔即〕的电导率要大很多。因此，随着反响的进展，离子的浓度不断降低，溶液的电导率就随着下降。（2）在稀溶液中，每种强电解质的电导

4、率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。依据上述两点，对乙酸乙酯皂化反响来说，反映物和生成物只有和是强电解质，乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不至于影响电导率的数值。如果是在稀溶液下进展反响，那么式中：，是与温度、溶剂、电解质和的性质有关的比例常数；，分别为反响开场和终了是溶液的总电导率；为时间t时溶液的总电导率。由此三式可以得到：〔4〕假设乙酸乙酯与的起始浓度相等，将〔8-4〕式代入〔8-3〕式得：〔8〕由上式变换为：-.word.zl-..-〔6〕作图，由直线的斜率可求k值，即，由〔3〕式可知，本反响的半衰期为：

5、〔7〕可见，两反响物起始浓度一样的二级反响，其半衰期与起始浓度成反比，由〔7〕式可知，此处亦即作图所得直线之斜率。假设由实验求得两个不同温度下的速度常数，那么可利用公式〔8〕计算出反响的活化能。〔8〕那么以lnk对1/T作图应得一直线，其斜率即为Ea/R，由此可算出活化能。1.实验局部3.1仪器药品恒温槽1套；移液管〔25〕2支；DDS-12A型电导仪1套；夹层皂化管1支；烧杯〔250〕1支；0.02溶液；停表1块；0.02溶液；容量瓶〔50〕1支；0.01溶液；容量瓶〔100〕1支；0.01溶液。3.2实验步骤-.word.zl-..-1．准确配制0.02的溶液

6、和溶液。调节恒温槽温度至25℃，调试好电导仪。将电导池〔如图8-1〕及0.02的溶液和溶液浸入恒温槽中恒温待用。2．分别取适量0.01的溶液和溶液注入枯燥的比色管中，插入电极，溶液面必须浸没铂黑电极，置于恒温槽中恒温15分钟，待其恒温后测其电导，分别为和值，记下数据。3．取200.02的溶液和200.02的溶液，分别注入双叉管的两个叉管中〔注意勿使二溶液混合〕，插入电极并置于恒温槽中恒温10分钟。然后摇动双叉管，使两种溶液均匀混合并导入装有电极一侧的叉管之中，同时开动停表，作为反响的起始时间。从计时开场，在第5、10、15、20、25、30、40、50、60分钟各

7、测一次电导值。4．在30℃下按上述三步骤进展实验。5．在3５℃下按上述三步骤进展实验。1.结果与讨论4.1数据处理c(NaOH)=c()=0.01t/min25℃30℃35℃单位：us/cmkt(k0-kt)/tkt(k0-kt)/tkt(k0-kt)/t021302060196721841144.501752154.001715126.004174197.251636106.00157697.75-.word.zl-..-6164780.50153687.33147082.838156970.13145775.38138472.8810149963.101390

8、67.00