第二章热化学

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1、第二章热化学§2.1热力学术语和基本概念§2.2热力学第一定律§2.3化学反应的热效应§2.4Hess定律§2.5反应热的求算§2.1热力学术语和基本概念2.1.1系统和环境2.1.5化学反应计量式和反应进度2.1.4相2.1.3过程和途径2.1.2状态和状态函数2.1.1系统和环境系统:被研究对象。环境:系统外与其密切相关的部分。敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换。例如:一个敞开瓶口,盛满热水的瓶子,水为体系,则是敞开体系;封闭系统:与环境无物质交换有能量交换。例:若加上一个盖子,则成为封闭体系;隔离系统:与环境无物质、能量交换。若将瓶子换成杜瓦瓶(保温瓶),

2、则变成孤立体系.热力学上研究得多的是封闭体系.2.1.2状态和状态函数状态:系统的宏观性质的综合表现。状态函数:描述系统状态的物理量(p,V,T)。特点:①状态一定,状态函数一定。②当系统状态发生变化时,状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关。2.1.3过程和途径过程:系统从始态到终态发生的一系列变化。定温过程:始态、终态温度相等,并且过程中始终保持这个温度。T1=T2定压过程:始态、终态压力相等,并且过程中始终保持这个压力。p1=p2定容过程:始态、终态容积相等,并且过程中始终保持这个容积。V1=V22.1.4相均相系统(或单相系统)非均相系统(或多

3、相系统)系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分,叫做相。2.1.5化学反应计量式和反应进度—物质B的化学计量数化学反应计量式:νA=–a,νB=–b,νY=y,νZ=z。反应进度:单位是molt0时nB/mol3.010.000t1时nB/mol2.07.02.0t2时nB/mol1.55.53.0反应进度必须对应具体的反应方程式。2.07.02.0(mol)3.010.00(mol)§2.2热力学第一定律2.2.1热和功2.2.3热力学第一定律2.2.2热力学能2.2.1热和功系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。1.热(

4、Q)热不是状态函数。规定:系统吸热:Q>0;系统放热:Q<0。系统与环境之间除热之外以其他形式传递的能量。分类:体积功,非体积功系统对环境做功,W<0(失功)环境对系统做功,W>0(得功)2.功(W)规定:功不是状态函数pexV1体积功的计算:2.2.2热力学能热力学能(U):系统内所有微观粒子的全部能量之和,也称内能。U是状态函数。热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关。2.2.3热力学第一定律对于封闭系统热力学第一定律的数学表达是为:热力学第一定律的实质是能量守恒与转化定律。U1U2QWU2=U1+

5、Q+WU2-U1=Q+W§2.3化学反应的热效应2.3.1定容反应热2.3.5标准摩尔生成焓2.3.4热化学方程式2.3.3rUm和rHm2.3.2定压反应热2.3.6标准摩尔燃烧焓

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