聚吡咯课件

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1、聚吡咯吡咯单体纯吡咯(pyrrole)单体常温下呈现无色油状液体,是一种C,N五员杂环,沸点是129.8℃,密度是0.97g/cm,微溶于水,无毒。吡咯是具有芳香性的仲胺,可发生亲电取代反应和加成反应。吡咯有一定的酸性,因此会形成负离子,但是整个环可以被质子化,正电荷会出现在氮上。吡咯的结构成环的4个C原子和N原子都是sp2杂化,C原子未参与杂化的p轨道有1个电子,N原子未参与杂化的p轨道有2个电子,这5个轨道都垂直于五员环的平面,相互平行重叠形成一个闭合大π键,形成p-π共轭体系,削弱了与削弱了它与H+离子的结合,与胺,吡啶等相

2、比有特殊性。吡咯聚合机理首先氮原子质子化,空位共振到2,5位,作为亲电试剂与另一个吡咯氮上的电子反应,循环往复。聚吡咯的性质聚吡咯(Polypyrrole)无定型黑色固体,不溶不熔,无毒,有很多良好的性能。聚吡咯能导电,电导率可达102~103S/cm,拉伸强度可达50~100MPa及很好的电化学氧化-还原可逆性。聚吡咯的导电机理为什么能导电呢?PPy结构有碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共轭结构,共轭双键中的2个π电子并没有固定在某个碳原子上,它们可以从一个碳原子转位到另一个碳原子上,即具有在整个分子链上延伸的倾向。分子内的π电子

3、云得重叠产生了为整个分子共有的能带,π电子类似于金属导体中的自由电子。当有电场存在时,组成π键的电子可以沿着分子链移动。聚吡咯的性质聚吡咯(Polypyrrole)无定型黑色固体,不溶不熔。聚吡咯能导电,电导率可达102~103S/cm,拉伸强度可达50~100MPa及很好的电化学氧化-还原可逆性。聚合度会改变内在结构,影响性质。聚合度的影响1.随着聚合度的增加,键长减小。聚合度的影响2.随着聚合度增大,共轭程度越强,说明这些中心键的π键特征在增强。这些低聚物的结构在发生变化,逐渐由芳香式转为醌式结构,越靠近中心部份,醌式结构成份

4、越大。在聚合物中则几乎完全为醌式结构。聚合度的影响3.随着聚合度的增加,其能隙减小,更容易导电。导电聚吡咯的制备方式为了获得更好的导电性,一般要对聚吡咯进行掺杂(1)化学聚合在一定的反应介质中,采用氧化剂(三价铁,过硫酸铵)或通过金属有机物的偶联制备。合成工艺简单,成本低,适合大量生产。(2)电化学聚合在电场作用下,电解含有单体的溶液,采用电极电位作为聚合反应的驱动力制备获得,一般可以直接生成膜。对于聚吡咯的导电性能的影响掺杂剂的选择;反应介质;理化环境:温度,pH值,以及电流密度等。聚吡咯的改性N取代或者β取代:改善聚吡咯的溶解

5、性。共聚:降低聚吡咯自身的刚性。选用合适的掺杂剂:如DBSA,TSA,增加亲水性。聚吡咯的应用离子检测,生物材料,防静电材料及光电化学电池的修饰电极、蓄电池的电极材料。此外,还可以作为电磁屏蔽材料用于电解电容、电催化、导电聚合物复合材料等。TheEnd谢谢

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