双环戊二烯的发展

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1、双环戊二烯的发展一、资源丰富但利用不足双环戊二烯是环戊二烯的二聚体,2005年世界双环戊二烯生产能力约为48万t/a,主要生产企业有陶氏、埃克森美孚、壳牌和Texmark公司等(详见表1)。表12005年世界双环戊二烯产能分布生产商装置地点生产能力万吨/年下游衍生物相关情况埃克森美孚美国、法国低纯度和中等纯度的产品全部用于生产乙叉降冰片烯、石油树脂壳牌化学美国、荷兰低纯度、中等纯度和高纯度的产品作为商品埃奎斯塔美国中等纯度的产品作为商品Cymetech美国高纯度和超高纯度的产品75%作为商品、25%用于反应注射成型制品(RIM)雪佛龙菲利浦斯美国中等纯度的产品作为商品Texmar

2、kChemicals美国低纯度和中等纯度的产品作为商品DowBenelux荷兰低纯度和高纯度的产品PolimeriEuopa意大利高纯度的产品日本瑞翁日本环烯共聚物、RIM制品、氢化石油树脂、固化剂、精细化学品丸善石化日本氢化石油树脂、部分高纯度和超高纯度的产品作为商品JSR日本环烯共聚物日立化成日本不饱和聚酯其他合计我国双环戊二烯资源丰富,主要来自乙烯副产C5镭分和煤炭焦化副产轻苯懈分。近年扬子、上海、燕山、齐鲁等石化企业大型乙烯装置扩建改造,乙烯规模均在70万?80万t/a。2006年我国乙烯产量达到万t,副产C5约150万t。2005年我国焦炭产量约为2亿t,居世界首位。但

3、由于目前裂解C5多用作燃料,双环戊二烯未能得到充分利用。目前国内双环戊二烯总产能己达万t/a,2006年产量为万t,总需求量万t,市场缺口为万to2006年国内双环戊二烯产能分布见表2。表22006年国内主要双环戊二烯生产企业产能统计t/a生产企业原料路线生产能力产品纯度%南京石油化工股份有限公司C52000080?95山东玉皇化工有限公司C520000大庆华科(集团)股份有限公司C510000上海金森石油树脂有限公司C5400096宁波天利石油化工有限公司C53500辽阳石油化纤公司C5300083?84杭州杨利石化有限公司C5300098上海圣择林化工科技有限公司C52000

4、80?99辽宁海城市利奇碳材有限公司200090?98湖州云巢化工有限公司500上海梅山公司南京化工分公司轻苯30095鞍山化工一厂轻苯30092辽阳展浩化学品有限公司C520082合计68800近年来,随着不饱和聚酯树脂、石油树脂等行业的快速发展,我国双环戊二烯供不应求,价格不断攀升。2001年,纯度85%的粗双环戊二烯价格为2800?3200元/t,96%以上的高纯度产品价格为8000?8500元/t;2005年纯度为85%的粗双环戊二烯价格涨到6000?6500元/t,96%以上的高纯度双环戊二烯价格为9500?12000元/t。2006年6月双环戊二烯的平均价格达到960

5、0元/t。应用领域广阔。国外双环戊二烯主要用于生产高饱和度透明坯类树脂,约占双环戊二烯总消费量的59%;其次是不饱和聚酯,约占19%;乙叉降冰片烯约占11%。国内双环戊二烯主要用于不饱和聚酯、乙丙橡胶和石油树脂等领域。预计2010我国双环戊二烯的总需求量将达到7万to1.不饱和聚酯不饱和聚酯按用途可分为增强型(玻璃钢)和非增强型两大类,生产企业集中在江苏常州、武进、江阴,浙江温州,广东番禺等地。预计,2010年我国不饱和聚酯产量将达120万t,约需双环戊二烯万to2.合成橡胶由双环戊二烯与乙烯、丙烯共聚而得的三元乙丙橡胶具有良好的耐候性、耐老化性、耐酸、耐热、耐化学品等性能,广泛

6、用于生产汽车零部件和工业品配件。目前,工业化的乙丙橡胶第三单体有3种:双环戊二烯、乙叉降冰片烯、1,4-己二烯,其中乙叉降冰片烯以硫化速度快、收率高、二次反应少而应用最广。乙叉降冰片烯可由双环戊二烯与1,3-T二烯经Diels-AlderR应得到乙烯基降冰片烯,再经异构化反应而制得。此外,双环戊二烯与环戊二烯共聚可得到机械强度高、能与天然橡胶媲美的通用橡胶,此产品己在美、日、德等国进入工业化试生产阶段。3.其他双环戊二烯经热聚合可制得石油树脂;由双环戊二烯制备的金刚烷类药物是治疗A型流感的特效药,该药物及其衍生物具有抗癌、抗霉菌、解毒、解痛、消肿、强心等功能;由双环戊二烯加氢制得

7、的四氢化双环戊二烯及其衍生物可用作高能赛车以及导弹的高性能、高热值燃料;在双环戊二烯中加入催化剂和活化剂,注入模具内进行快速聚合和模塑,可制成机械性能优异、形状复杂的RIM制品;双环戊二烯与多种醇可生成一系列的日迷或酯类香料;在按基钻或氧化错催化剂作用下,双环戊二烯与一氧化碳进行按基反应生成二醛,再进一步加氢合成多元醇,可用作增塑剂;双环戊二烯还可以与金属元素(如Fe、Co等)结合形成比较稳定的金属有机化合物,如二茂铁,不仅可在燃料中使用,而且还可以用作紫外线吸收剂、合成氨催化剂

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