杨为中无机材料物理化学大题复习要点及例题

杨为中无机材料物理化学大题复习要点及例题

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1、P16418.黏土的很多性能与吸附阳离子种类有关,指出黏土吸附下列不同阳离子后的性能变化规律。H+Al3+Be2+Sr2+Ca2+Mg2+NH+K+Na+Li+1)离子置换能力大小1)离子价(电价高,引力大)+离子半径(同价,R小水膜厚水化半径大,吸引力小)。(2)黏土的ζ-电位小大2)离子价(电价高,中和黏土表面负电荷,压缩双电层)+离子半径(同价,R小,水化半径大,双电层越厚,zeta电位越大)。(3)泥浆的流动性小大(4)泥浆的稳定性小大3)4)zeta电位越高,泥浆流动性,稳定性越好欲使泥浆胶溶,需拆开边面、边边结合,转变为

2、面面结合,根据条件a碱性介质、b阴离子作用、c一价阳离子交换原吸附阳离子〔需有足够静电斥力与溶剂化膜,f正比于ζ2/k;1/k为扩散层厚度;显然ζ越大,斥力越大〕。5)黏土的结合水小大5)离子价(电价高,中和黏土表面负电荷,黏土表面整体负电场越小,结合水量少)+离子半径(同价,R小,水化半径大,体积效应)。(6)黏土的触变性大小6)触变性:吸附阳离子价数越小或价数相同半径越小,则结合水多,触变性越小。(7)黏土的可塑性大小7)可塑性:(黏土胶团引力、斥力平衡结果,形成连续化水膜,颗粒间引力是关键)吸引力大→克服吸引力位移所需力大→屈

3、服点高→可塑性越好电价高或同价R大,水化能力小,水膜薄,彼此引力大,可塑性好。 加入含有聚合阴离子的钠盐能使黏土zeta电位升值-60mV,加入Na2SiO3以后,泥浆流动性升高、但触变性降低。加入Na2CO3对黏土各项性能影响不如加Na2SiO3大,但加入Na2CO3的黏土坯体致密度更高;原因如下几点:1)SiO32-能游离出SiO2形成溶胶,保护黏土胶粒,抑制胶粒凝聚,故黏度降低、流动性增加;答:加入含有聚合阴离子的钠盐能使黏土zeta电位升值-60mV,加入Na2SiO3以后,泥浆流动性升高、但触变性降低。加入Na2CO3对黏

4、土各项性能影响不如加Na2SiO3大,但加入Na2CO3的黏土坯体致密度更高;原因如下几点:1)SiO32-能游离出SiO2形成溶胶,保护黏土胶粒,抑制胶粒凝聚,故黏度降低、流动性增加;2)天然黏土,通常是Ca(或Mg)土,加入稀释剂后,发生交换反应:Ca-土+Na2CO3→2Na-土+CaCO3↓Ca-土+Na2SiO3→2Na-土+CaSiO3↓沉淀硅酸钙溶解度更小,故沉淀反应进行更完全,能形成更多Na-土,导致zeta电位升高,黏度降低,流动性升高。3)Na2SiO3为硅酸盐聚合阴离子,带负电,其表面几何形状与黏土颗粒边界相适

5、应,易被吸附在黏土颗粒边面(或板面),增加边面负电荷或有效中和边面正电荷,导致原黏土颗粒边--面、边--边结合转变为面—面排列,或原面—面排列的颗粒间斥力进一步增加,从而导致泥浆被充分稀释、黏度降低、流动性增加。相比而言,Na2CO3则对黏土边-面、边-边结构拆散效果不完全,导致胶溶效果不好。另一方面而言:由于Na2CO3稀释后的黏土仍存在部分边-边、边-面结合,故触变性增大,滤水性较好,成型效率高,所获得的坯体致密度也较高。P2354.试从扩散介质的结构、性质、晶粒尺寸、扩散物浓度、杂质等方面分析影响扩散的因素。1)扩散介质的结构

6、:结构越致密,D越小;2)性质:扩散粒子与扩散介质性质间差异越大,D越大3)晶粒尺寸:扩散粒子尺寸越小,D越大4)扩散物浓度:浓度越大,浓度梯度大,D越大5)杂质:第三组元与扩散介质形成化合物——附加键力,D减小;形成固溶体、产生缺陷——晶格畸变,D增大12.影响烧结的因素有哪些?最易控制的因素是哪几个?1)粉末的粒度。细颗粒增加了烧结推动力,缩短原子扩散距离,提高颗粒在液相中的溶解度,从而导致烧结过程的加速。 (2)外加剂的作用。在固相烧结中,有少量外加剂可与主晶相形成固溶体,促进缺陷增加,在液相烧结中,外加剂改变液相的性质(如粘

7、度,组成等),促进烧结。 (3)烧结温度:晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散也越困难,烧结温度越高。保温时间:高温段以体积扩散为主,以短时间为好,低温段为表面扩散为主,低温时间越长,不仅不引起致密化,反而会因表面扩散,改变了气孔的形状而给制品性能带来损害,要尽可能快地从低温升到高温,以创造体积扩散条件。4)盐类的选择及其煅烧时条件的影响:盐类的选择:用能够生成粒度小、晶格常数较大、微晶较小、结构松弛的MgO的原料盐来获得活性MgO,其烧结活性良好。煅烧时条件:煅烧温度愈高,烧结活性愈低的原因是由于MgO的结晶良好,活化能增

8、高所造成的。 (5)气氛的影响:氧化,还原,中性。阳离子空位用氧化气氛,阴离子空位用还原性气氛。 (6)成形压力影响:一般来说成型压力越大颗粒间接触越紧密,对烧结越有利。 易控制的因素不同材料和工艺控制因素难易程度不太相同,成型压力,

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