玻璃、甘汞、饱和电极

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1、1玻璃电极用对氢离子活度有电势响应的玻璃薄膜制成的膜电极，是常用的氢离子指示电极。它通常为圆球形，内置0.1mol/L盐酸和氯化银电极或甘汞电极。使用前浸在纯水中使表面形成一薄层溶胀层，使用时将它和另一参比电极放入待测溶液中组成电池，电池电势与溶液pH值直接相关。由于存在不对称电势、液接电势等因素，还不能由此电池电势直接求得pH值，而采用标准缓冲溶液来“标定”，根据pH的定义式算得。玻璃电极不受氧化剂、还原剂和其他杂质的影响，pH测量范围宽广，应用广泛。PH玻璃电极的检查（1）把PH玻璃电极与参比电极放入pH7.00的标准缓冲溶液中，当参比电极用甘汞电极时毫伏读数应

2、为0+/-30毫伏；用Ag/AgCl电极作参比电极时，读数应为0+/-80毫伏；（2）放入pH4.00的缓冲溶液中，读数应大于160毫伏；（3）以玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极时，在25摄氏度pH值变化1个单位，其电位差的变化为59毫伏。（4）如果读数与上述范围不符，应进行清洗；PH玻璃电极的使用（1）使用新PH电极要进行调整，放在蒸馏水中浸泡一段时间，以便形成良好的水合层；浸泡时间与玻璃组成、薄膜厚度有关，一般新制电极及玻璃电导率低、薄膜较厚的电极浸泡时间以24小时为宜；反之浸泡时间可短些。最近生产的玻璃电极包括E—201—C型、65—1Q型复合电极，因玻

3、璃质量与制作工艺的提高，其说明书上都注明初用或久置不用的电极，使用时只需在3N的KCL溶液或去离子水中浸泡2—10小时即可；（2）测定某溶液之后，要认真冲洗，并吸干水珠，再测定下一个样品；（3）测定时玻璃电极的球泡应全部浸在溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端。（4）测定时应用磁力搅拌器以适宜的速度搅拌，搅拌的速度不宜过快，否则易产生气泡附在电极上，造成读数不稳；（5）测定有油污的样品，特别是有浮油的样品，用后要用CCI4或丙酮清洗干净，之后需用1.2mol/L盐酸冲洗，再用蒸馏水冲洗，在蒸馏水中浸泡平衡一昼夜再使用；（6）测定浑浊液之后要及时用蒸馏水冲洗干净；（7

4、）测定乳化状物的溶液后，要及时用洗涤剂和蒸馏水清洗电极，然后浸泡在蒸馏水中；（8）玻璃电极的内电极与球泡之间不能存在气泡，若有气泡可轻甩点即让气泡逸出。PH玻璃电极的维护（1）如果电极上粘有油污，可用浸有CCl4或丙酮的棉花轻擦。然后放入0.1mol/LHCI溶液中浸洗12小时，再用蒸馏水反复冲洗；　（2）平时常用的PH电极，短期内放在PH4.00缓冲溶液中或浸泡在蒸馏水中即可。长期存放，用PH7.00缓冲溶液或套上橡皮帽放在盒中。1.1玻璃电极应存放在阴凉干燥处，使用前需要在蒸馏水或0.1mol/L的HCl溶液中浸泡24小时以上才可以使用。常用的玻璃电极平时应将玻

5、璃膜部分浸泡在蒸馏水或0.1mol/L的HCl溶液中保存。1.2测量前应仔细检查电极是否完好无损，玻璃薄膜应无裂痕和污物，内部溶液应充满内腔大部，内部辅助电极应浸入内部溶液中，球泡内溶液不应有气泡，若有气泡可轻甩点即让气泡逸出。1.3测量时玻璃电极的球泡应全部浸在溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端。1.4电极浸入溶液后，应轻轻搅动溶液，促使电极反应平衡。测量溶液前应先用与溶液pH直接近的标准溶液定位/校准，若同时测量一批溶液，一般先测pH值低的，后测pH值高的。1.5测量完毕应立即用蒸馏水洗净电极，以免溶液干涸于薄膜表面。尤其是油脂、乳化状物溶液和生物试液等更应该

6、注意。如被玷污，可用丙酮、乙醛等有机溶剂洗去，各种盐类污垢可用相应溶剂溶解。钙镁等难溶盐可用相应溶液清洗。切忌用脱水性洗净剂（无水乙醇、重铬酸钾、硫酸溶液等）和强碱等洗涤剂洗涤。2甘汞电极甘汞电极是由金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极。在分析化学的电位法中，原电池反应两个电极中一个电极的电位随被测离子浓度变化而变化称指示电极。而另一个电极不受离子浓度影响，具有恒定电位，称为参比电极。此电极通常用金属汞、甘汞和氯化钾组成，称为甘汞电极。由于单个电极的电势无法测量，通常借用标准氢电极作为参考电极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定，但操作麻烦，所以常

7、用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极，它的电极电势可以与标准氢电极组成电池而精确测定，所以又称这种电极为二级标准电极。它的电极电势随氯离子的浓度不同而不同，其值有表可查。氯化钾溶液浓度为0.1mol·dm-3的甘汞电极的电动势温度系数小，但饱和氯化钾的甘汞电极容易制备，而且使用时可以起盐桥的作用，所以平时用得较多。Cl-

8、Hg2Cl2(s)+Hg(l)Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(l)+2Cl-(aCl-)以标准氢电极的电极电势为标准，可以测得饱和甘汞电极(SCE)的电势，其值为+0.2415V。