高考专题:沉淀溶解平衡

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1、知识点1介绍:沉淀溶解平衡1.物质的溶解性电解质在水中的溶解度,有的很大,有的很小,但仍有度。在20℃时溶解性与溶解度的关系如下:溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10g1g~10g0.01g~1g<0.01g说明:物质在水中“溶”与“不溶”是相对的,“不溶”是指难溶,没有绝对不溶的物质。2.难溶物的溶解平衡难溶电解质的溶解速率和沉淀速率相等,溶液里的离子处于饱和及固态电解质的量保持不变的状态,叫做难溶电解质的沉淀溶解平衡状态,简称沉淀溶解平衡。例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl―(aq)未溶解的固体溶液中的离子PbI2(s)Pb2+(aq)+2I―(aq)未溶解的固体溶液

2、中的离子3.溶解平衡特征(1)“动”——动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率都不为0;(2)“等”——v溶解=v沉淀;(3)“定”——达到平衡时,溶液中离子的浓度保持不变;(4)“变”——当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。例1:(2011年海南模拟)下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中,不正确的是( B )A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大D.向AgCl沉淀中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度降低解析:AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后,溶解与沉淀速率相等,但不

3、为0,A项正确;AgCl难溶于水,但溶解的部分电离出Ag+和Cl-,B项错误;一般来说,升高温度有利于固体物质的溶解,C项正确;向AgCl沉淀中加入NaCl固体,增大了Cl-浓度,促使溶解平衡向左移动,降低了AgCl的溶解度,D项正确。4.沉淀溶解平衡常数——溶度积(1)定义:在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。这时,离子浓度幂的乘积为一常数,叫做溶度积Ksp。(2)表达式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm―(aq)Ksp=[c(An+)]m·[c(Bm―)]n注意:溶度积(Ksp)的大小只与

4、难溶电解质的性质和温度有关,与浓度无关。(3)溶度积规则:通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解;Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;Qc<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。注意:(1)对同种类型物质,Ksp越小其溶解度越小,越容易转化为沉淀。(2)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质,不能直接比较Ksp的大小来确定其溶解能力的大小,需转化为溶解度来计算。(3)溶液中

5、的各离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动,并不改变溶度积。例2:若在1L蒸馏水中加入1滴(约0.05mL)0.1mol·L-1的NaCl溶液,搅拌均匀后再滴入1滴0.1mol·L-1AgNO3溶液,请估算是否会产生沉淀(已知AgCl的Ksp=1.8×10-10)( A )A.否    B.是C.可能是D.以上都不正确解析:c(Cl-)=0.05×10-3L×0.1mol·L-1/1L=5×10-6mol·L-1c(Ag+)=0.05×10-3L×0.1mol·L-1/1L=5×10-6mol·L-1Qc=c(Cl-)·c(Ag+)=2.5×10-11

6、。2.溶度积的计算(1)已知溶度积求溶解度以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,已知Ksp,则饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=,结合溶液体积即求出溶解的AgCl的质量,利用公式即可求出溶解度。(2)已知溶解度求溶度积已知溶解度S(因为溶液中溶解的电解质很少,所以溶液的密度可视为1g·cm-3),则100g水即0.1L溶液中溶解的电解质的质量m为已知,则1L溶液中所含离子的物质的量(即离子的物质的量浓度)便求出,利用公式即求出Ksp。(3)两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题,均可利用溶度积的计算公式或离子积

7、与溶度积的关系式加以判断。例3:(2010年山东理综)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是( B )A.Ksp[Fe(OH)3]

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