无机与分析化学第八章课件.ppt

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1、§9-1原电池和电极电势在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应：Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为电能的结果。第九章氧化还原反应这一反应可在下列装置中分开进行盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。这种装置能将化学能转变为电能，称为原电池（PrimaryCell）正极（铜电极）：Cu2++2e-Cu负极（锌电极）：ZnZn2++

2、2e-正、负两极分别发生的反应，称为电极反应。电池反应：Zn+Cu2+=Cu+Zn2+（总反应）氧化-还原反应的本质：电子得失盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，从而使电子不断从Zn极流向Cu极。原电池的表示方法：(-)Zn

3、Zn2+(C1)‖Cu2+(C2)

4、Cu(+)“

5、”表示液-固相有一界面；“‖”表示盐桥。在有气体参加的电池中还要表明气体的压力，溶液要表明浓度。例如：Pt

6、H2(100KPa)

7、H+(1.0mol‧L)‖Cr2O72(10mol‧L-),Cr

8、3+(1.0mol‧L-),H+(1.010-2mol‧L)

9、Pt(+)负极:H22H++2e-正极:Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2O总反应:Cr2O72-+13H2+8H+=2Cr3++7H2O§9-2电极电势的应用在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给Zn2+？这是因为原电池中Zn电极的电极电势比Cu电极的电极电势更负（或更低）。电极电势是怎样产生的？是什么原因引起各个电极的电势不同呢？双电层理论德国化学家W.H.Nernst在18

10、89年提出“双电层理论”对电极电势给予了说明。“双电层理论”认为：金属晶体里有金属阳离子和公共化电子。当把金属放入含有该金属离子的浓溶液时，有两种反应的倾向存在。一方面，金属表面构成晶格的金属离子和极性大的H2O分子相互吸引，从而使金属具有一种以水合离子的形式进入金属表面附近的溶液中的倾向：MMn+(aq)+ne-，金属越活泼，溶液越稀，这种倾向就越大。沉积另一方面，盐溶液中的Mn+(aq)离子又有一种从金属表面获得电子而沉积在金属表面的倾向：Mn+(aq)+ne-M金属越不活泼，溶液越浓，这种倾向就越大。这两种对立的倾

11、向在一定条件下，建立暂时的平衡：MMn+(aq)+ne-金属越活泼，上述平衡向右进行的程度就越大，此时，在极板附近的溶液中有过剩的正电荷，而极板表面上有过剩的负电荷，即在极板表面上形成“双电层”。这样，在金属和盐溶液之间产生了电位差，这种产生在金属和它的盐溶液之间的电势叫做金属的电极电势。溶解沉积根据这个理论，可以很好的解释Cu-ZnZn原电池中检流计偏向的现象。由于Zn比Cu活泼，故Zn电极比Cu电极上的电子密度大（上述平衡更偏向右方）。Zn2+/Zn电对的电极电势更负一些，所以电子从Zn极流向Cu极。影响电极电势的因

12、素影响电极电势的因素：电极的本性、离子浓度、温度、介质等。当外界条件一定时，电极电势的高低就取决与电极的本性。对于金属电极，则取决于金属的活泼性大小。3、标准氢电极和标准电极电势任何一个电极其电极电势的绝对值是无法测量的（如物质的H、G），但是我们可以选择某种电极作为基准，规定它的电极电势为零，通常选择标准氢电极（StandardHydrogenelectrode）作为基准。将待测电极与标准氢电极组成一个原电池，通过测定该电池的电动势（ElectrmotiveForce）就可以求出待测电极的电极电势的相对值⑴标准氢电极[

13、H+]=1.0mol·kg-1≈1.0mol·dm-3PH2=100kPaH22H++2eφH+/H2=0（课本：P424，图11-3标准氢电极）§9-3电动势和自由能的关系在等温等压下，体系Ｇ的减少量－ΔＧ等于体系所做的最大非膨胀功：－ΔＧ=W非在原电池中，非膨胀功只有电功一种，则：－ΔＧ＝Ｗ电电功＝Ｅ＊电量　；　Ｅ＝φ正－φ负因为ｅ＝1.602×10-19C§9-4无素电势图及其应用用标准状态下的各种电极与标准氢电极组成原电池，测定这些原电池的电动势，就可知道这些的标准电极电势（standardhydrogenele

14、ctrode)，用Φ表示。标准状态：组成电极的离子浓度为1.0mol·dm-3，气体的分压为100kPa，液体或固体都是纯净的物质。从理论上来说，用上述方法可以测定出各种电对的标准电极电势，但是氢电极作为标准电极，使用条件非常严格，而且制作和纯化也比较复杂，因此在实际测定时，往往采用甘汞电极（calomellelec