[C6N2H18]2[Mo5O15(HPO4)2]·H2O的水热合成与结构表征.pdf

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1、VOl.24高等学校化学学报NO.32003年3月CHEMICALJ0!RNAL0FCHINE"E!NIVER"ITIE"394~397################################################################[C6N2H18]2[MO5O15(HPO4)2]-H2O的水热合成与结构表征李亚丰崔巍朱广山裘式纶方千荣王春雷(吉林大学化学学院无机合成与制备化学国家重点实验室长春130023)摘要通过水热法合成了一个新化合物[C并通过IR光谱,ICP,元素分6N2H18]2[MO5015(HP04)2]-H20析,差热与热重

2、分析和X射线单晶衍射分析等手段进行了表征.结果表明晶体属三方晶系P3(2)21空间群a=1.1231(1)nmc=2.2802(5)nmV=2.4911(7)nm33Dx=2.835Mg/mZ=6最后的一致性因子R=0.0227wR=0.0675.阴离子中MO构成一环状结构2个HP0一个连在环的下方一个连50154在环的上方形成类似于"飞碟'状的结构阳离子为2个质子化的四甲基乙二胺.关键词晶体;水热合成;结构中图分类号0614.61文献标识码A文章编号0251-0790(2003)03-0394-04由于聚氧酸盐在催化和制药等方面具有潜在的应用前景因此合成新结构的聚氧多酸

3、盐一直是研究的热点.同聚的和杂聚的钼阴离子经常会形成有趣的笼状结构Mu-ller等[1]详细地描述了较大的笼状钼阴离子但是较小的钼阴离子的报道较少.在已报道的化合物中[2~4]配位在MO5015环上的阴离子[(RP)4-均为有机磷而仅在文献[5]中描述了以磷酸为配体的MO环其阳离子为碱金2MO5021]5015属.通过水热合成法已有许多新结构的聚氧酸盐被合成出来[6~8]因此水热法在合成聚氧酸盐方面是一种可靠的方法.本文通过水热法合成了以阳离子为质子化四甲基乙二胺的[C6N2H18]2[MO5015(HP04)2]-H20并进行了结构表征.1实验部分1.1试剂与仪器MO0

4、3(分析纯)H3P04(85%)COC204(分析纯)四甲基乙二胺(C6N2H16分析纯).Perkin-Elmer240C元素分析仪;Perkin-Elmer3300DVICP元素分析仪;NicOletImpact410-1FTIR红外光谱仪(400~4000cmKbr压片);Perkin-ElmerDTA1700型差热分析仪;Perkin-ElmerTGA7型热重分析仪;RigakuRaxixRapidF型X射线衍射仪.1.2合成将17mLH在室200.26gMO030.67mLH3P04(8mOl/L)0.33gCOC2040.5mLC6N2H16温下混合并搅拌4h

5、.将混合液封在内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中在413K晶化4d后于室温冷却从溶液中分离出无色晶体.将所得产物用蒸馏水洗净并在室温下晾干.化合物[C6N2H18]2-[MO5015(HP04)2]-H20的元素分析结果(%理论值):C12.37(12.35)H3.45(3.46)N4.50(4.80)P5.20(5.32)MO41.26(41.16).1.3晶体结构测定选取大小为0.2mm>0.2mm>0.3mm的晶体在RigakuRaxixRapidF单晶X射线衍射仪(石墨单色器MOKa射线/=0.71013nm)上以M方式并经半经验吸收校正[u=4.880mm-1收稿日

6、期:2002-01-28.基金项目:国家自然科学基金(批准号:2987301720101004和20273026)和国家重大基础研究项目(批准号:G2000077507)资助.联系人简介:裘式纶(1948年出生)男博士教授博士生导师从事无机化学研究.No.3395================================================================F(000D=350]共收集了706条数据其中662条独立衍射数据用于结构解析.标题化合物的结构采用直接法解出首先确定P和Mo原子CN和0原子从差值Fourier图上找出所有的非氢原子均

7、经全矩阵最小二乘法修正.化合物[C属三方晶系P3(2D21空间群6N2~18]2[Mo5015(~P04D2]~2033a=1.1231(1Dnmc=2.2802(5DnmV=2.4911(7DnmDX=2.835Mg/mZ=6最后的一致性因子R=0.0227wR=0.0675.2结果与讨论化合物的非氢原子坐标和热参数列于表1选择的键长和键角列于表2.4Table1Atomiccoordinates(>10Dandeguivalentisotropicdisplacementparameters(>10D=%=%AtomUeg