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1、吉林化工学院学士学位毕业论文摘要理论研究了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(acac(X)2)](tfa=trifluoroacetate;acac=acetoylacetonate;X=H(1),CF3(2),C6H5(3),andC10H7(4))配合物的几何和电子结构以及光谱特征。对基态和激发态几何的优化分别采用B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ方法，优化得到的几何参数和相应的实验值符合得很好，基态和激发态结构的些微不同对应着实验上观测到的较小的斯托克斯频移。研究结果表明，配合物1和2的最高占据分子
2、轨道(HOMO)主要由Os原子、ctfa(CO和tfa的加和)和acac配体共同占据，3和4的HOMO则定域在acac配体和X取代基上，而四个配合物的最低空轨道(LUMO)都是由acac配体和X取代基共同组成。在优化的基态和激发态结构的基础上，采用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)联合极化连续溶剂化模型(PCM)，我们计算了它们在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱。计算表明，1-4的最低能吸收分别位于317(1),342(2),377(3)和420nm(4)，它们属于ππ*/MLCT跃迁到纯的ππ*跃迁的转变，并且它们的磷光发
3、射有相似的跃迁特征。关键词：β-二酮锇配合物；电子结构；光谱性质；CIS方法III吉林化工学院学士学位毕业论文AbstractThegeometries,electronicstructures,andspectroscopicpropertiesofaseriesof[Os(II)(CO)3(tfa)(acac(X)2)](tfa=trifluoroacetate;acac=acetoylacetonate;X=H(1),CF3(2),C6H5(3),andC10H7(4))complexeshavebeeninvestiga
4、tedtheoretically.ThegroundandexcitedstatesgeometrieswereoptimizedattheB3LYP/LANL2DZandCIS/LANL2DZlevels,respectively.Theoptimizedgeometrystructuralparameterswereagreewellwiththecorrespondingexperimentalresults.Asindicatedinpaper,thehighestoccupiedmolecularorbitals(HO
5、MO)weredominantlylocalizedontheOsatom,ctfa(abbv.ofCOandtfa),andacacligandfor1and2,acacligandandXsubstituentfor3and4,whilethelowestunoccupiedmolecularorbitals(LUMO)weremainlycomposedofacacligandandXsubstituent.Underthetime-dependentdensityfunctionaltheory(TDDFT)levelw
6、iththepolarizedcontinuummodel(PCM),theabsorptionandphosphorescenceinCH2Cl2mediawerecalculatedbasedontheoptimizedground-andexcited-statesgeometries,respectively.Thecalculatedresultsshowthatthelowestenergyabsorptionsat317(1),342(2),377(3),and420nm(4)areattributedtoacha
7、ngeofππ*/MLCTmixingtransitiontopureππ*transitionfor1-4,whiletheirphosphorescenceemissionhavesimilartransitionproperties.Keyword:β-diketonateOsmium(II)complexes;ElectronicStructures;SpectroscopicProperties;CISmethodsIII吉林化工学院学士学位毕业论文目录摘要IABSTRACTII目录III1前言11.1发光材料概述11
8、.2过渡金属锇配合物发光材料21.3理论计算的发展41.4研究意义和内容52计算方法和理论72.1赝势从头算方法72.2发光原理82.2.1单重态和三重态82.2.2荧光和磷光83从头算研究取代基效应对OS配合物结构和光谱性质的影响103.2结果和讨论113.2
