和唯铁氢化酶模拟地研究相关某些铁硫簇合物合成

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1、摘要鉴于铁硫簇合物所具有的重要理论意义和实用价值，近年来人们对铁硫簇合物化学的研究产生了浓厚的兴趣。本论文开展了与唯铁氢化酶模拟研究相关的立方型Fe4S4簇合物，以及蝶状Fe2S2簇合物的合成、结构及性质研究，取得了以下创新性成果：1．本论文总共合成6个新铁硫簇合物，其中3个立方型Fe4S4簇合物，3个蝶状Fe2S2簇合物。它们均经过元素分析、IR、1HNMR表征，部分化合物经”PNMR表征，还用X．射线衍射技术测定了其中1个模型物的单晶结构。2．通过三巯基化合物嘣SH3【2，4，6．三乙基．1，3，5．--(3’一巯基吲哚一1．甲基)苯】与Fe

2、aS4骨架取代连接，得到了3个含有3：1不对称配位的新Fe4S4簇合物：[(n-Bu)4N]2【Fe4S4(TriS)(SEt)】，【PPh4]2[Fe4S4(TriS)(SEt)】和[Et4N】2【Fc4S4(TriS)(t-BuS)]。它们均经过元素分析、m、1HNMR表征。3．通过N．官能团化的氮杂丙撑桥(ADT)类单蝶状模型物泓．SCH2)2NR]Fe2(CO)6(R=CH2CH20H或CH2CH2Br)的直接羰基取代或者氧化脱羰取代反应，合成了3个新的含有膦配体的ADT类蝶状模型物[(“一SCH2)2N(CH2CH2Br)]Fe2(CO

3、)sPMe3，[(p—SCH2)2N(CH2CH2Br)】FeE(CO)sPPh2H和【(弘-SCH2)2N(CH2CH20H)】Fe2(CO)a(PPh2H)2。除用元素分析和谱学表征外，还测定了代表物[(p—SCH2)2N(CH2CH2Br)】Fe2(CO)5PPh2H的单晶分子结构。4．研究ADT类模型物[以一SCH2)2N(CH2CH20H)]Fe2(CO)4(PPh2H)2的电化学性质，并发现它具有催化HOAe质子生成氢气的功能。关键词：Fe4S4簇合物，Fe2S2簇合物，唯铁氢化酶，电化学，单晶结构AbstractM．Sc．Thesi

4、s,NankaiUniversity,1吁anjin．ChhmSynthesisofsomeiron-sulfurclustersrelatedtobiomimeticstudyofFe-onlyhydrogenaseactivesiteAuthor：Specialty：Supervisor：Date：Zhang，Yuan·WeiOrganometallicChemistryProf．Song，Li-ChengMay,2008Consideringthegreatimportanceofiron—sulfurclustersinboththeor

5、eticalandpracticalaspects，thestudyonthesynthesis，structuresandpropertieshavebeensystematicallycarriedoutinrecentyears．ThisthesisfocusesOilthesynthesis，structureandpropertiesofsomeFe4S4clusterandFe2S2dustercomplexesrelatedtothemimicstudyoftheactivesiteofFe-onlyhydrogenases．The

6、mainresultsobtainedfromthisstudyareasfollows：1．Atotalofsixnewiron—sulfurclustersweresuccessfullysynthesized，includingthreecubane—likeFe4S4clustersandthreebutterfly-shapedFe2S2clusters．Thestructuresofallthesenewcompoundswerefullycharacterizedbyelementalanalysis，IRand1HNMRspect

7、roscopy,嬲wellassomeP—containingcompoundswerecharacterizedby’1PNMRandonerepresentativeWascharacterizedbysingle—crystalX—raydiffractionmethod．2．Threenew3：1site-differentiatedFe4S4clusterswerepreparedthroughreactionoftrithiolcompoundTdSH3【2，4，6·triethyl-1，3，5-tri(3-fulfanylindol

8、yl一1一methyl)benzene】witllFe4S4cluster．ThenewIlAbstractcompounds【(n-B