双核铁硫和钼铁硫配合物的电子结构研究

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1、n聽呻范大学学报(自於科学版〉JOURNALOFFUJIANNORMALUNIVERSITY(NATURALSCIENCE)双核铁硫和铝铁硫配合物的电子结构研究•十林性如兰瑞芳(实验中匸)本文应用SCC—EHMO方法研究了3个含桥航双金属配合杨[FsS^NO)门2・、KNOzFeSzMoSoj^^CCLFeSxMoS：]2-的电子结构.根務计算所得的分子轨道能级、一特征和Mulhken重叠集居等数锯，对其成犍性质进行了详知的分析.探讨了桥硫及瑞基策体对形成配合物的重要作用以及对金属一金属间相互作用的影响.关■词’案合物,主子结构,gHMO馈石壷J,丽锲祓J0引言随脅

2、金属酶活性中心研究工作的开展，一系列不同结构的Fc—S和Mo—Fc—S原子箴化合物相继被合成出来.这类化合物的合成、结构及物理化学性质的研究，是近年来原子箴化学研究工作中比较活跃的领域之一.一般可以认为MoSzFe四员环是构成固氮覘活性中心的基本单元小・迄今为止人们已分别用EHMO、CNDO/2.LCAO—HFS和X.-SW等方法，对Fe-S和Mo—Fe—S原子簇化合物的电子结构进行了计算口〜3但对配合物C(NO)iFeS2MoS2]2'电子结构的研究尚未见报道.本文作者用电荷迭代SCC—JEHMO半经验方法计算了3个双核配合物〔Fe2S2(NO)4]^(I入C(N

3、O)：FeS2MoS2]2-(I)和CCl2FeS2MoS2]2-(I)的电子结构，并探讨了不同的端基配体对Fe&Mo单元的稳定性及配合物中金属一金属相互作用的形响.1配合物的儿何构型及计算要点[FsS2(NO)门2・(I人C(NO)2FeSiMoS2]x-(I)和[ChFeSzMoS^y-d)3个配合物的几何构型见图1・图1中已将配合物I理想化为。誤对称性，其余两个配合物为C2°对称性.3个配合物的结构数据取自文献中的测乐值或测晁平均值2~釘.计算中采用的程序是H“f・mann等的ICON8—EHMO程序山】，所用参数取自文献(小・在计算过程中进ClClsAdii

4、Xc^J•本文T1A91年7月4日收到.91IE合•的几何构遵行多次迭代•直至到达电荷自洽AqVlO叫全部计算工作在MICRO—VAXI机上进行•2结果与讨论计算结果表明，CFe2Si(NO)dx-.C(NO)tFeSiMoS：y-(ICCLFeStMoSzP-

5、1配合朝I的曹竣轨道咸分分析分子!轨道

6、能级(eV)成分(％)分柝2Fe2S$j.4N407B-8.73749.5ld.o18.913.5#603«一9-5715.936«523.833.88A(-10-11740.06.313.440.3-10-35522.323.78.745.3g一1664057.134.60>67.7eB-10<6774S.80.23.760.32Au-10.89159.2l.G39>92B“-il.27245.422.40.132.13Bx«-11.<2147.54U20-31U06Aa-11.4634S.4S6«30.817.e5B“-"

7、•81767.241.90.30.5•衣示HOMO表2配含物I的分分析分子轨道能级

8、-9・2302.29.20-975.34.0S>47B,-9.818U>53.914.567>S0.41.95B1-9.85411.314.011.446>81.814>6PA】L10.32230.35.56.254>13.83B2-10.7

9、254.44l・645>92.4&>68AX一10.83417.621.144.27-1l・48.7•表示H0M0哀3配合物■的前拔轨道成分分析分子!能级成分(%)分析轨道(eV)MoFe2S“・2S“・2C18B2-8.98351>92.316«629.28B]-7.586m65・511U1.520.71BZ-7.6805e954.320.57>911*511A17・8807.666.61.71・722.33A2-8・180KO80.114k713.111.1IOAx-8.56218<483.011.93.53.37B,-8.6081<42.16・888<11