氮、膦配体功能化离子液体的合成及其在heck偶联反应中的应用-有机化学专业毕业论文

《氮、膦配体功能化离子液体的合成及其在heck偶联反应中的应用-有机化学专业毕业论文》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、互壹霞硕士学位论文答辩委员会成员名单姓姓名名职称称单位位备注注高高国华华教授授华东师范大学学主席席高高恩庆庆教授授华东师范大学学学吴吴海虹虹副研究员员华东师范大学摘要中文摘要本论文设计合成了三种配体功能化离子液体—嶙配体功能化离子液体([BDppMIM]pF6)、氮一麟双齿配体功能化离子液体(「EpDDM砚]pF6)、以及叶琳功能化离子液体(【HZTMpyP」][I]4，【践TBCMMimP][IJ;)，并将其分别与相应的普通离子液体溶剂配合使用，应用于把催化的Heck偶联反应中。由于离子液体溶剂和配体功能化离子液体对把催化剂的良好溶解作用和配位作用，不仅保证

2、了Heck偶联反应中把催化剂的活性、稳定性和良好的底物普适性，还使得相应的配体、离子液体溶剂和把催化剂被严格锁定在离子液体相，并得以循环使用，避免了有毒配体和把催化剂的流失以及对有机产品的污染，实现了绿色Heck偶联反应的目标。含麟配体功能化离子液体([BDppMIM]pF6，[EpDDM砚]PF6)与传统麟配体(如PP场)相比，具有更强的抗氧化能力和对活性把催化物种的保护能力，有利于把催化剂的活性和稳定性;叶琳功能化离子液体([HZTMpyP]][I];，[HZTBCMMi扭田]〔I];)的使用则既避免了有毒有害、对空气/水敏感的麟配体的出现，同时保证了把催

3、化剂的活性和稳定性。1门l

4、

5、l月

6、

7、

8、人户匀N衬八/入P一r6、二二/【BDPPMIM】PF6!EPDDMIMIPF6【HZTMPyP】【I】4【HZTBCMMimP】【114(一)麟配体功能化离子液体(IBDPPMIM】PF6)的合成及其在Heck偶联反应中的应用摘要g‘·一/」止。EtPEMIM】PF6X二1.Br【PEMIM.HXIPF6一Nax…久户匀N+六/产户:6一卜N。N一。」户:6一卜N。N一」户。。L、-jl曰」{曰{』N“I【BDPPMIM】PF6【PEMIM】PF6【BMIM】PFe以碘苯和丙烯酸乙醋的Heek偶联反应作为模板反

9、应，考察了麟配体功能化离子液体(田DPPMIM」PF6)、碱性离子液体([PEMIMIPF6，缚酸剂)和普通离子液体([BNllM』PF6，溶剂)三者混合使用，组成多功能化复合离子液体(MFIL)体系来参与把催化的碘苯与丙烯酸乙酷的交叉偶联反应—该体系中的各个组分不但各自发挥着自己的功能(配体、缚酸剂、溶剂)，还作为一个整体协同影响把催化剂的催化性能。由于多功能化复合离子液体(MFIL)体系中存在多重配位点，可以形成、氮、麟配体配位的把化合物和把一卡宾化合物，从而可以大大提高把催化剂在多功能化复合离子液体(MFIL)体系中的活性和稳定性。基于多功能化复合离子液

10、体(MFIL)体系较强的僧水性，离子液体碱回收和铭催化剂循环使用的目标得以实现，循环使用7次而活性几乎没有损失。多功能化复合离子液体体系中任一组分的缺失，都会导致把催化体系活性、稳定性或者循环使用性的下降。(二)氮一麟双齿配体功能化离子液体(IEPDDMIMIPF6)的合成及其在Heck偶联反应中的应用[廿:卜…廿八)PF6一…。+一。{PFeIEPDDMIM】PF6(3)【BDPPMIM」PF6(2)【PEMIMIPF6(1)在离子液体[BMIMJPF6做溶剂，氮一嶙双齿配体功能化离子液体[EPDDMIM]PF6参与下，催化剂PdCI:对碘苯和丙烯酸乙酷的偶

11、联反应表现出非摘要常好的活性和稳定性，循环使用7次后，把催化剂的活性仍然保持良好。与单齿麟配体(2)或单齿氮配体(l)相比，做为双齿配体，[EPDDMIM]pF6中的源于氮配体和麟配体的双重配位作用，保证把催化剂的稳定性，同时配位能力较弱的氮配体在底物需要插入时可以释放出空位，使底物与催化剂金属中心配位而得以活化。另外，嶙配体基团连接在咪哇季按阳离子的2位碳上，由于咪哇季钱阳离子的强吸电子作用，可以大大降低磷原子上的电子密度，提高了嶙配体自身的抗氧化能力，从而保证了把催化剂的稳定性。(三)叶琳功能化离子液体([HZTMPyP]]【114，[HZTBCMMimp

12、l[I】;)的合成及其在Heck偶联反应中的应用[HZTMPyP]【l』4fHZTBCMMimP]【I」4叶琳自由碱是一种重要的四齿N一鳌合配体，与常见的氮配体比较，叶琳自由碱能够与铭形成稳定的络合物，这样避免了在Heek反应中添加过量配体(过量配体的存在抑制把催化剂的活性)。为了增强叶琳自由碱和离子液体的互容性，避免叶琳配体、金属催化剂从离子液体相流失，在叶琳自由碱中引入咪哇季钱阳离子或毗陡季钱阳离子，使它们与离子液体溶剂具有类似的组成基团和极性，来增强它们的互溶性。实验表明，离子型叶琳自由碱与金属配位后形成的离子型把叶琳，在以离子液体为溶剂时，对碘苯和丙烯

13、酸乙醋的偶联反应表现出优良的活性和稳定