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1、技术介绍在钢铁加工行业屮为了清除钢材表面氧化铁皮,使用盐酸进行酸洗,酸洗过程屮会产生大量的盐酸酸洗废液,废液中一般盐酸质量分数约为3%~5%,FeC12约为17%~22%,如果不加以合理处置,会对环境造成严重的污染。废液中有残酸和FeC12,可以用来制取各种铁盐类的水处理剂,其转化工艺较简单,生产成本低,易于实现废酸的综合利用。三氯化铁化学式:FeCI3o&三氯化铁的性质:三氯化铁是三价铁的氯化物,三氯化铁的特点:1、比固体三氯化铁价格低40%以上(和同浓度),可完全替代固体三氯化铁;2、本身为水溶液,省去固体

2、配制溶液的操作及溶解不完全的问题;3、取代液体或同体硫酸铝、聚氯化铝、聚合硫酸铁等絮凝剂,处理成本降低30%以上;4、絮凝性能优良,沉降速度高于铝盐系列絮凝剂(如硫酸铝、聚合氯化铝等),且形成的矶花密实;5、产生污泥量少,大大节省污泥处理费用;6、适应水体PH值范围广,为4-12,最佳PH值范围6-10o三氯化铁是一种良好的无机絮凝剂,广泛用于饮水的净水剂和废水的处理净化沉淀剂,染料工业的氧化剂和媒染剂,冇机合成的催化剂和氧化剂。也可用于无线电印刷电路及不锈钢蚀刻行业作蚀刻剂。目前,三氯化铁的生产方法主要是亚铁

3、盐氧化法,其氧化可分为直接氧化和催化氧化。由于传统的催化氧化法需大量亚硝酸钠作催化剂,且氧化吋间长,为此,研究人员进行了一列改进。把废液经喷淋形成雾滴,取得良好的氧化效果,但将液体喷射雾化,对设备及原料耍求高。在反应罐内采用外喷淋循环方式,虽然相比于浆式搅拌方式反应速率捉高,但是产品的制备周期仍需3.0〜3.5h。填料塔的填料具冇较大的比表而积,可加强气体的吸收。本工作用填料塔作为反应器,进行制备三氯化铁工业实验,并考察填料塔内不同工艺条件对Fe2+氧化速率的影响,确定合适的工艺条件,为三氯化铁的工业化生产提供

4、数据。途径一:2NO+O2=2NO2途径二:Fe2++NOFe[NO]2+反应原理Fe2+的催化氧化主耍有两种途径2HCl+NO2+2FeC12=2FeC13+NO+H2O4Fe[NO]2++O2+4H+二4Fe3++4NO+2H2O从原理上看,无论哪种途径的反应都是气液反应,决定反应速率的关键因素是气体在液体屮的溶解速率。工艺流程将废液和盐酸按n(FeC12):n(HC1)=1:1配成料液。将料液预热到一定温度,在填料塔底部加入1立方米料液,料液经循环泵外循环从塔顶喷淋进入填料层。当料液开始循环后,在塔底加入

5、亚硝酸钠水溶液催化剂(加入量以原料总质量的质量分数计),同时通入氧气。反应过程屮维持反应压力0.01〜0.02MPa连续取样,测定Fe2+含量及反应温度,直致Fe2+完全氧化,即达到反应终点,尾气采用碱液吸收。工艺流程图图例-CX--cca-弾普住全阀裁±阀球阀电动调节阀变送器液位计1•氧气钢瓶2准化逖舌槽3、89罔心泵4•尾气吸收池5•填料塔6•应酸储槽7・盐酸储槽10•不合格产品储槽5rpTi642893取样10去蒸发罐卜料液预热温度的影响系统温度是影响Fe2+催化氧化速率的重要因素。当催化剂加入量为()

6、.3()%、催化剂一次加入、料液循环流量为6.0m3/h时,料液预热温度对反应温度及Fe2+质量分数的影响分别见图1和图2。由图1可知:随着料液预热温度的升高,反应温度也随Z升高;当料液预热温度固定时,随着反应时间的延长,填料塔反应温度会上升10〜20°C,说明该反应是一个方攵热反应。120060120ISO244J300360反应时间/minMS咅包图1料液预热温度对反咸温度的影响料蔽预热温度/兀:•40;■50;▲60;•70;80;90060120180240300360反应时间/min图?料液预热温度对

7、Fe"质量分数的影响90科被预热温度八::•40;■50;a60;•70;80;出图2口J知:在反应前20min内,Fe2+质量分数迅速减小,说明Fe2+被氧化;当反应时间相同时,随料液预热温度升高,Fe2+质量分数迅速减小,且减小量先增大后减小,表明Fe2+氧化速率先增加后降低,反应温度升高,可加快整休反应速率,但该反应是气液接触反应,反应温度过高时,会降低NO2和NO气体在液和中的溶解度,不利于Fe2+氧化反应的进行;当料液预热温度为60°C吋,反应温度为60-80°C,Fe2+氧化速率最快。当料液预热温度

8、为60°C和70°C时,Fe2+质量分数变化相似,但料液的预热温度越高,能耗越大,生产成本越高。因此,料液预热温度选择60°C,反应温度控制在60~80°C。催化剂加入量的影响当料液预热温度为60°C、催化剂加入方式为一次加入、料液循环流量为6.0m3/h时,催化剂加入量对Fe2+质量分数的影响见图3。rtl图3可知:在相同时间内,随催化剂加入量的増加,Fe2+质量分数减小,且减小量变

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