含酚倍半萜frondosin+a全合成研究

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1、南开大学硕士学位论文含酚倍半萜FrondosinA全合成研究姓名：杨海申申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：徐效华20050501摘要含酚(醌)类海洋倍半萜是海洋天然产物中很重要的一类物质。按照倍半萜母体结构特征可以分为直链倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜等，其中双环倍半萜种类最多，活性也最为丰富。本文简要综述了各种类型的含酚(醌)倍半萜活性、生物来源以及全合成。全合成的重点综述了倍半萜母体骨架的构建方式及其与酚(醌)连接方法、以及酚醌单元的合成及其相互转化。本论文以含酚FrondosinA为目标分子，由长叶薄荷酮为原料，经过1，4加成反应，分子内Muk,2

2、．[yama反应等为关键步骤，设计了一条合理的路线，并对这条路线进行了初步的探索。我们首先以较易得到的薄荷酮出发经过氧化、区域选择性的烯醇化、烯醇硅醚的氧化断键、羰基的保护、酯的还原等反应得到了8一羟基一2，6二甲基一3一辛酮，由此模拟并优化了全合成的反应条件。由于长叶薄荷酮的不饱和酮为夕双取代环外双键，因而经典的方法较难得到高收率1，4加成产物。经过长时问的探索，我们发现在Mn”存在下可以高收率地得到1，4加成产物。并根据所摸索的条件，得到了重要的中间体，取得了阶段性的进展，为下～步工作打下了坚实的基础。关键词：天然产物含酚(醌)倍半萜FrondosinA全合

3、成南开凡学坝{l学位论宜AbstractSesquiterpenewithquinoneorhydroquinoneisanimportantpartofthenaturalmarineproducts．Itcanbedividedintochainsesquiterpene，monocyclosesquiterpene，bicyclosesquiterpeneaccordingtosesquiterpeneskeleton．Thebicyclosesquiterpenewithquinoneorhydroquinoneisthemostplentifulpar

4、twithamplebiologicalactivitiesThelatestprogressintheisolation，biologicalactivityandtotalsynthesisisreviewed．Thereviewoftotalsynthesisisfocussedmostlyontheformationofsesquiterpeneskeleton，itsconjucturetoquinoneorhydroquinonemoiety,andthetansitionbetweenquinoneandhydroquinoneApromising

5、route，fromeasilyavailablePulegonevia1,4一additionreaction，intramolecularMukaiyamareactionasthekeysteps，oftotalsynthesisofhydroquinoneFrondosinA，isdesignedandstudied．Inordertoexplorethebestconditions，theeconomic∞)一menthonewaschosenasamodelstructureand8-Hydroxy一2．6-dimethyl—octan．3．oneh

6、asbeensynthesizedfrommenthoneviaoxidationreaction，regiospecificsilylenoletherformation，oxidativecleavageofsilylenoletherprotectionofcarbonylgroup，reductionofesteretc．Theacceptableyieldcannotbeachievedbyclassicmethodsof1，4-additionduetothefullysubstitutionofexocycloD—doublecarbonbondo

7、fPulegone．After2南于}大学碗i学位论文atediousjobwefindthehighyieldof1，4-additionproductcanbeachievedwhenMn抖exits．TheimportantintermidiateissynthesizedbythismethodandmakeaprominentSuccesswhichhaslaidasolidfoundationfortheachievementofthetargetmoleculeKeyword：naturalproduct，hydroquinonesesquiter

8、pene，quinone