物理化学公式集

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1、6电解质溶液法拉第定律:Q=nzFm=t+=====r+为离子移动速率,U+(U-)为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度)。近似:(浓度不太大的强电解质溶液)离子迁移数:tB===+=1电导:G=1/R=I/U=kA/l电导率:k=1/ρ单位:S·m-1莫尔电导率:Λm=kVm=k/c单位S·m2·mol-1科尔劳乌施经验式:即当浓度在0.001mol/L一下时,Λm与浓度c之间的关系Λm=离子独立移动定律:=奥斯特瓦儿德稀释定律:=平均质量摩尔浓度:=平均活度系数:=平均活度:==电解质B的活度:aB==m+=v+mBm-=v-mB离子强度:I=德拜-休克尔公式:lg=-A

2、z+z--

3、可逆电

4、池的电动势及其应用(ΔrG)T,p=-Wf,max(ΔrGm)T,p=zEFNernstEquation:若电池反应为cC+dD=gG+hHE=Eφ-标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系:Eφ=还原电极电势的计算公式:=计算电池反应的有关热力学函数变化值:=6=-zEF+QR=T=zFzF=电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在右方,进行还原反应(是阴极)电动势测定的应用:(1)求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、、及电池的可逆热效应QR等。(2)求氧化还原反应的热力学平衡常数KΦ值:KΦ=EΦ=E=(3)求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离

5、常数等。(4)求电解质溶液的平均活度系数和电极的值。(5)从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)

6、HCl(m)

7、HCl(m’)

8、H2(p),Pt1-1价型:Ej=E=Ec+Ej=高价型:Mz+Az-(m1)

9、Mz+Az-(m2)Ej=(6)利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH电解与极化作用E分解=E可逆+ΔE不可逆+IRΔE不可逆=η阴+η阳η阴=(φ可逆-φ不可逆)阴η阳=(φ不可逆-φ可逆)阳φ阳,析出=φ阳,可逆+η阳φ阴,析出=φ阴,可逆-η阴η=a+blnjE(实际分解)=E(理论分解)+η(阴)+η(阳)+IR对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电

10、池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则(还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。(需外加电压小)化学反应动力学半衰期法计算反应级数:6kp=kc(RT)1-nEa-Ea’=Q化学反应动力学基础二:ZAB==μ=若体系只有一种分子:ZAA==碰撞参数:b=dABsinθ碰撞截面:反应截面:kSCT(T)=kSCT(T)==几个能量之间的关系:Ea=Ec+RT/2=E0+mRT=式中是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,=0。对气相反应也可表示为:Ea=(式中n为气相反应的系数之和)原

11、盐效应:弛豫法:36.79%对峙反应的表达式k1+k-1k2([A]e+[B]e)+k-1K1+2k-2xe6k2([A]e+[B]e)+k-2([G]e+[H]e)界面现象与T的关系:两边均乘以T,,即的值将随温度升高而下降,所以若以绝热方式扩大表面积,体系的温度必将下降。杨-拉普拉斯公式:ps为曲率半径,若为球面ps=,平面ps。液滴愈小,所受附加压力愈大;液滴呈凹形,R‘为负值,ps为负值,即凹形面下液体所受压力比平面下要小。毛细管:ps==ΔρghΔρgh=(R为毛细管半径)开尔文公式:p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力对于液滴(凸面R‘>0),半径愈小,蒸汽压愈大。对于蒸汽泡(凹

12、面R‘<0),半径愈小,蒸汽压愈小。两个不同液滴的蒸汽压:溶液越稀,颗粒越大。液体的铺展:非表面活性物质使表面张力升高,表面活性物质使表面张力降低。吉不斯吸附公式:为表面超额若,>0,正吸附;,<0,负吸附。表面活性物质的横截面积:Am=粘附功:Wa值愈大,液体愈容易润湿固体,液固界面愈牢。内聚功:浸湿功:铺展系数:,液体可在固体表面自动铺展。接触角:6Langmuir等温式:θ:表面被覆盖的百分数。离解为两个分子:混合吸附:即:BET公式:弗伦德利希等温式:乔姆金吸附等温式:吸附剂的总表面积:S=AmLnn=Vm/22400cm3mol-1气固相表面催化反应速率:单分子反应:(产物吸附很弱)

13、(产物也能吸附)双分子反应:(AB都吸附)(AB均吸附,但吸附的B不与吸附的A反应)(B不吸附)胶体分散体系和大分子溶液布朗运动公式:(D为扩散系数)球形粒子的扩散系数:渗透压:渗透力:F=扩散力=-F沉降平衡时粒子随高度分布公式:瑞利公式:电势表面电势Stern电势电解质浓度增加电势减小。电泳速度:k=6时为电泳,k=4时为电渗。6大分子稀溶液渗透压公式:

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