含1,8-萘酰亚胺铁硫簇的合成、结构与性能研究

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时间:2019-03-03

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1、硕士学位论文含1,8一萘酰亚胺铁硫簇的合成\结构与性能研究syn恤懿is,stmctllnandperflomanceofn舛el删№nsu渤rclusterscontainingl,8-naphthalene洫ideKgand学21107308大连理工大学DalianUnjVersi够ofTeclmology舢删舢删㈣㈣㈣㈣Y2590860大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用内容和致谢的地方外,本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同

2、工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目:堑f:翌二盏煎垂照送丝垒垒鑫盆,丝毖碴幽杰作者签名:趁日期:22丝年—上月—『上日大连理工大学硕士学位论文摘要铁硫簇化合物在自然界中广泛存在,它在生物体酶物质中充当活性中心结构单元,由于酶温和、高效的催化能力,引起了化学工作者对其核心结构——簇类化合物的结构和功能的浓厚兴趣。我们课题组致力于双核铁硫簇仿生固氮酶模型的研究和设计,通过对硫配体的结构修饰我们发现不同的硫配体对铁硫簇化合物的性质具有很大的影响。1,8一萘酰亚胺类化合物不仅具有优良的荧光发射功能,而且具有很好的电子

3、传递和诱导功能,同时此类化合物结构易于修饰。本文以1,8一萘酰亚胺类化合物为配体,成功合成了7个新型铁硫簇配合物,具体内容如下:(1)以苊为原料通过卤代、氧化、酰胺化、硫代等步骤合成了配体1,JI\L正丁基一4,5一二硫萘酰亚胺;(2)Fe(CO)5分别与Cp+,Cp’和Cp反应得到了配合物2曩:[Fe(CO)2Cp木】2,2b:【Fe(cO)2Cp’】2和2c:【Fe(CO)2cp]2(cp‘=矿一C5Me52曩;cp’=圹-c5Me42b;cp=矿一C5H53鸪:(3)合成了2个茂基侧面配位,CO桥联配位的l,8.萘酰亚胺类双核铁硫簇化合物[cptFeC髟产4,5-s2-R)C咖co)Fe

4、cpt](3曩:cpt=矿·c5Me5,3b:cpt_矿-c5Me4,R=舭正丁基.1,8.萘酰亚胺),用HBF4(乙醚溶液)对3曩进行氧化得到了化合物3a田F4l并且测定了配合物3叠、3b的电化学循环曲线;以配体1与配体3c反应,得到了脱硫的双核铁配合物4:[∥·c5H5)2Fe2(c16N102s1)2】;(4)以3叠田F4】与N0反应得到了茂基侧面配位、N0桥联,以1,8.萘酰亚胺为配体的双核铁硫簇化合物5:[Cp+FeC盼4,5-S2-R)必-NO)FeCp+】[BF4】:(5)以3a【BF4】与三乙基苄基氯化铵(TEBAC)反应,合成了茂基侧配位、三羰基端配位的1,8-萘酰亚胺类双核

5、铁硫簇化合物6:[Cp+Fe(CO)2C诊4,5-S2一R)(CO)FeCp+】。以上产物通过1HNMR、IR、质谱、X.ray单晶衍射等分析表征手段确定了其结构。关键词:双核铁硫簇化合物;1,8一萘酰亚胺;x—ray单晶衍射;一氧化氮含1,8-萘酰亚胺铁硫簇的合成、结构与性能研究Synthesis,structureandperfbrmanceofnoVeldiironsulfurclusterscontaining1,8-naphthaleneimideligandAbstractIronsul^lrclustercompouIldswidelyexistinmm鹏,meyareactas

6、aIlactiVecenteruIlitsinbiologyem可mematerials.Becauseoftllemildandemcientcatalyticabili够oft11eem可me,mestmctureajldmnctionofitscores仇lcnlre疵ts-clustercompoundshavereceivedmuchatlention.Our铲oupdeVotestostudyingontlledinuclearironsul^lrclustersofnitrogenasemodel.Bymodi矽ingt11es仃ucn鹏ofsul鼬ligandswefouIld

7、di虢rentsul缸ligalldsonironhavea铲eatinnuenceonthepropeniesofclusters.1,8-naphthaleneimidecompoluldshavegoodnuorescence矗mctionandgoodelectrontransferinductionfhnction,attlles锄etimetllishndofcompoundstruc

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