氯化橡胶生产中四氯化碳的替代溶剂研究

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1、北京化工大学硕士学位论文氯化橡胶生产中四氯化碳的替代溶剂研究姓名:徐叶君申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:王子镐20050530北京化工大学硕士学位论文氯化橡胶生产中四氯化碳的替代溶剂研究摘要目前,我国的氯化橡胶生产厂家绝大多数采用四氯化碳溶剂法生产工艺,每年发散大量的四氯化碳溶剂。四氯化碳是一种破坏臭氧层物质(ODS),按照《蒙特利尔议定书》要求,我国必须控制四氯化碳的发散量。根据ODS化工助剂的行业淘汰计划,我国将于2010年全部淘汰四氯化碳的助剂消费。而氯化橡胶产品具有重要的发展前景和良好的市场。因此,开发氯化橡胶生产过程的替代溶剂,对于我国顺利实现四氯化碳的

2、淘汰,履行《蒙特利尔公约》和氯化橡胶产品的持续生成具有重要的意义本论文主要针对氯化橡胶的替代溶剂、生产工艺和新的制备技术三方面的内容进行了研究。在替代溶剂研究方面,实验考察了四氯乙烯、1,1,2,2.四氯乙烷、石油醚、异丙醇、氟苯、1,3.二氟苯、环己烷、氯仿、氯丁烷、正己烷和1,2一二氯乙烷与氯气发生氯化反应的活性次序,●并用气相色谱方法对氯化过程进行了跟踪分析。结果表明:在氯化橡胶的生产条件下,要筛选出对氯化反应完全呈惰性的溶剂有一定的难度,但可以选择氯化反应比较缓慢的的试剂作为替代溶剂,例如氟苯和二氯乙烷。以氟苯为替代溶剂对氯化橡胶的生产工艺进行了研究,制备的产品与传

3、统四氯化碳溶剂法制备的产品进行了比较,发现除了产品有难北京化工大学硕士学位论文闻的气味外,其性能与四氯化碳溶剂法产品基本相同。因此,如能脱除产品的气味,氟苯可以作为四氯化碳的替代溶剂。鉴于溶剂替代技术难以取得重大突破,水相法的氯化橡胶生产技术具有氯化不均匀的缺陷,而半水相法技术兼具溶剂法和水相法的优点。因为溶剂法和半水相法的氯化反应均发生在气一液界面,而水相法发生在气一固界面,因此前两种方法的氯化均匀度比水相法好。另外,半水相法反应体系的黏度远低于溶剂法接近水相法,从而有利于反应过程的传热和传质。本文采用盐酸与双氧水反应生成氯气来进行天然橡胶的氯化,研究了反应温度、时间、物

4、料比等条件对产品氯含量的影响,并对反应条件进行了优化。采用该方法制备出了氯含量在25~50%的氯化橡胶,证明了这种方法是可行的,而且该方法也为废盐酸的综合利用提供了一条新的途径,值得进一步深化研究。关键词:天然橡胶,氯化橡胶,替代溶剂,氯化,半水相法II北京化工大学硕士学位论文STUDYONNON.0DSSUBS唧}1ESOI,VENTFORCHLORINATEDRUBBERPRODU(]ⅡONABSTRACTAtpresent,mostofdomesticproducersofchlorinatedrubber(CR)usecarbontetrachloride(CTC)

5、asprocessagent,whichresultsinalargeamount.ofCTCemissiontotheair.Asanozonedepletingsubstance(ODS),applicationofCTCshouldbewellcontrolledundertheMontrealprotoc01.AccordingtothenationalsectorplanforODSprocessagent印plication,CTCconsumptionasprocessagentwillbecompletelyphasedoutby2010.However,C

6、Rproductpossessesimportantdevelopingforegroundandfavorablemarket.ThusstudyanddevelopmentonthesubstitutesolventforCRproductionisofgreatimportanceforChinatofulfilltherequirementoftheMontrealProtocoltophaseoutCTCconsumptionandkeepproductionofCRproductinthefuture.Thisdissertationfocusesonthest

7、udyofnon-ODSSolventsubstituteforCRproduction,processtechnologyandnovelproductiontechnologies.Regardingsolventsubstitutedevelopment,thechlorination’reactivityofsuchsolventsasTetrachloroethene,1,1,2,2-Tetrachloroethane,Petroleumether,isopropylalcohol,fluorobenze

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