《GCMS定性分析》PPT课件

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1、1郭寅龙中国科学院上海有机化学研究所上海质谱中心（有机）第五章、气相色谱-质谱定性分析2第一节、质谱检索1、目前EI质谱数据库主要是四极质谱完成的，其他质谱有质量歧视效应。2、在GC-MS分析时，通常需要扣除本底，然后检索。3、选取质谱时，要注意自身化学电离问题。4、目前检索准确率最高的是四极质谱，一般认为是25%左右，离子阱质谱次之，TOFMS较差。3检索结构4第二节保留指数定性的原理和方法规定正构烷烃的保留指数为100N（N为其碳原子个数）5（1）恒温气相色谱条件下的保留指数两种正构烷烃（碳原子个数为n，N），组分的保

2、留时间为t（tn〈t〉tN）。tm为死时间RI=100n+100[N-n]*[logt’–logt’n]/[logt’N-logt’n]t’=t-tm;t’n=tn-tm;t’N=tN-tm6（2）在程序升温的条件下的保留指数采用实际的保留时间代替保留时间的对数进行计算RI=100n+100[N-n]*[t–tn]/[tN-tn]7（3）保留指数的影响因素同种化合物在非极性固定相和极性固定相上的保留指数不同同种化合物在极性相似而不同种类的固定相上的保留指数差异小保留指数也不受担体种类、固定相的多少和膜厚、色谱柱内径和长度的影响

3、。色谱条件（包括程序升温的条件、进样口温度）对保留指数没有影响。保留指数是利用色谱方法进行色谱峰定性的最有力方法8各类非极性色谱柱的上的保留指数化合物HP-1PTE5SE-54CPSIL-5CBDB-1HP-5SDRSD（%）α-蒎烯9289399409379409208.20.89β-蒎烯9679819819759799647.40.769分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留指数两个保留指数与标准品一致，就可初步对该组分定性（4）双柱定性法10玫瑰单萜二醇异构体双柱保留指数定性标号化合物R1（DB-5

4、）R2（DB-Wax）12，6-二甲基-7-辛烯-2，6-二醇1233198822，6-二甲基-1，7-辛二烯-3，6-二醇127721353（3S）-（E）-3，7-二甲基-5-辛烯-1，7-二醇1346222042，6-二甲基-7-辛烯-1，6-二醇134622275（Z）-2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇134622716（2Z，5E）-3，7-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇135522877（E）-2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇1362232483，7-二甲基辛烷-1，7-二醇13642

5、2159（2E，5E）-3，7-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇13882345103，7-二甲基-6-辛烯-1，3-二醇13932264113，7-二甲基-7-辛烯-1，6-二醇1414236912（Z）-3，7-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇1415242313（E）-3，7-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇14372472142，6-二甲基辛烷-1，8-二醇1468245515（Z）-2，6-二甲基-2-辛烯-1，8-二醇1482249316（Z）-3，7-二甲基-2-辛烯-1，8-二醇1492251517

6、（E）-2，6-二甲基-2-辛烯-1，8-二醇1496255018（2E，6Z）-2，6-二甲基-2，6-辛二烯-1，8-二醇1503259719（E）-3，7-二甲基-2-辛烯-1，8-二醇1518255520（2E，6E）-2，6-二甲基-2，6-辛二烯-1，8-二醇15222635分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留指数。两个保留指数与标准品一致，就可初步对该组分定性。双柱定性法11两种产地不同的药用红景天根茎粉末直接静态顶空分析结果化合物A的单级质谱图第三节串级质谱方法(a)(b)12串联质谱(MS/

7、MS)定性m/z139MS/MS可能裂解规律13二氢-β-紫罗兰醇二氢-β-紫罗兰醇的电子轰击质谱图串级质谱图:(a)m/z181;(b)m/z163;(c)m/z123.18114串联质谱定性峰29电子轰击质谱图（RI1017）（E,E）-2，4-庚二烯醛NIST谱库质谱图（RI1017）3-环己烯甲醛NIST谱库质谱图1516（E,E）-2，4-庚二烯醛离子可能的裂解途径17峰18电子轰击质谱图2-乙酰呋喃的NIST谱库质谱图4-乙酰吡咯的NIST谱库质谱图母离子同位素峰产物离子扫描辅助定性18m/z111二级质谱图0.2

8、025m/z110二级质谱图C5H3O2+C4H3N2O+I0:I1(Theoretical)0.20220.2172二重峰的理论丰度比满足I0:I1＝RL+1:RF+1。参数“RL+1:”,对应丢失部分的天然同位素分布“A+1”的丰度。“RF+1”对应产物离子的天然同位素分