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1、第27卷第3期辽宁化工Vol.27,No.31998年5月LiaoningChemicalIndustryMay,1998苯甲酰氯的合成与应用①②③④赵美法李丛宝刘文武徐华(青岛胶南化工厂青岛266400)摘要叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。并对其深加工产品及其应用进行了概述。关键词苯甲酰氯合成应用体,在空气中发烟。熔点-1.0℃,沸点197.2℃,1前言20相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(nD),偶苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为应用于农药、医药、染料、香料和助
2、剂等的合成中。-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。苯甲酰氯在各温2物理性质度下的饱和蒸气压如表1所示。苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液表1苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.3
3、28101.325苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分2COCl+H2OCOOOC+2HCl解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。能⑵还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。还原生成苯甲醛:3苯甲酰氯的化学性质COCl+H2CHO+HCl⑶胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要Baumamn反应)用作苯甲酰化剂。COCl+RNH2+NaOHCONHR+NaCl+H2O⑴水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水
4、解产物为苯甲酸或⑷酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质应,苯酰基置换氢而成酯。的高纯苯甲酸。COCl+ROH+NaOHCOOR+NaCl+H2OCOCl+H2OCOOH+HCl⑸缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。166辽宁化工1998年5月摩尔芳烃类作用,可产生缩合反应,生成二苯基4.2.1苯甲酸与五氯化磷或四氯化硅反应酮。将苯甲酸混入苯中加热至50℃,滴加SiCl4,AlCl3于50℃保温至氯化氢不再逸出,然后将反应混合COCl+CO+HCl物分馏,得到回收溶剂
5、和苯甲酰氯。粗品可再溶这是Friedel-Crafts反应,利用此反应在工于苯中用碳酸氢钠洗涤,再次分馏得成品,收率业上合成二苯甲酮及其系列衍生物75%。⑹过氧化反应:苯甲酰氯在0℃下与过氧4.2.2苄川三氯与苯甲酸共热法化钠相互作用,生成过氧化苯甲酰。苄川三氯加入催化剂三氯化铁与苯甲酸相互2COCl+Na2O2COOOOC+2NaCl作用,可以制得苯甲酰氯。实例:将69.5g苄川三这是目前苯甲酰氯在工业上的重要用途。氯、44.1g苯甲酸和0.23gFeCl3的混合物,在搅⑺氯化反应:苯甲酰氯与五氯化磷反应生拌下温度65～110℃加热1h,析出12.5g(96%)成苯次甲基三氯。氯化氢。反
6、应产物真空蒸馏,得到95g苯甲酰氯,COCl+PCl5CCl3+POCl3收率95%。⑻成盐反应:苯甲酰氯与氢氧化钠作用生4.3工业生产方法成苯甲酸钠:4.3.1苯甲酸与光气反应法COCl+2NaOHCOONa+NaCl+H2O将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的4生产方法光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-4.1合成工艺路线3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。苯甲酰氯的合成工艺路线有很多,按照所使工业品为微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨用原料不同,主要分为以下几种:产品消耗苯甲酸920kg,光气1100kg,二甲基甲酰⑴苯甲酸与五
7、氯化磷或亚硫酰氯反应:胺3kg,液碱(30%)900kg。COOH+PCl5COCl+POCl3+HCl4.3.2苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在COOH+SOCl2COCl+SO2+HCl设有搅拌器的搪瓷设备中进行。如图1所示;向⑵苯甲酸与光气反应:反应釜1中加入苄川三氯,将其加热至95～COOH+COCl2COCl+CO2+HCl100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的⑶苄川三氯在Zn
