催化裂化汽油裂解制丙烯

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1、２００９年７月工业催化Ｊｕｌｙ２００９第１７卷第７期ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．１７Ｎｏ．７石油化工与催化催化裂化汽油裂解制丙烯１２２焦阳，施岩，于廷云（１．中国石化燕山分公司炼油厂，北京１０２５００；２．辽宁石油化工大学，辽宁抚顺，１１３００１）摘要：以催化裂化汽油为原料，水热处理后的ＨＺＳＭ－５分子筛为催化剂，催化裂解制丙烯。比较了水热处理后的ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂上负载镧和未负载镧的催化裂化性能，并考察了镧的最佳负载量。结果表明，水热处理后负载镧提高了催化剂活性、稳定性和丙烯选择性，负载镧质量分数－

2、１为８％时，催化裂化性能最佳。当反应温度５５０℃和空速４ｈ时，丙烯收率１２．５１％。关键词：石油化学工程；丙烯；ＨＺＳＭ－５分子筛；水热处理ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．０７．００８＋中图分类号：Ｏ６４３．３６；ＴＱ２２１．２１２文献标识码：Ａ文章编号：１００８１１４３（２００９）０７００３６０３ＳｔｕｄｙｏｎＦＣＣｇａｓｏｌｉｎｅｃｒａｃｋｉｎｇｆｏｒｐｒｏｐｙｌｅｎｅ１１２ＪＩＡＯＹａｎｇ，ＳＨＩＹａｎ，ＹＵＴｉｎｇｙｕｎ（１．ＲｅｆｉｎｅｒｙｏｆＳｉｎｏｐｅｃＹａｎｓｈａｎＰ

3、ｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２５００，Ｃｈｉｎａ；２．ＬｉａｏｎｉｎｇＳｈｉｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｓｈｕｎ１１３００１，Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｃｒａｃｋｉｎｇｇａｓｏｌｉｎｅａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｏｖｅｒＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅｗｈｉｃｈｗａｓｔｒｅａｔｅｄｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄ．ＴｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｃｒａｃｋｉｎｇｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＨＺＳＭ５ｚｅ

4、ｏｌｉｔｅｌｏａｄｅｄａｎｄｕｎｌｏａｄｅｄｌａｎｔｈａｎｕｍａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｌｏａｄｉｎｇｏｆｌａｎｔｈａｎｕｍｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔａｆｔｅｒｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ＬａｌｏａｄｅｄＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅｅｎｈａｎｃｅｄｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔａｃｔｉｖｉｔｙ，ｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ．ＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅｗｉｔｈｌａｎｔｈａｎｕｍｌｏａｄｉｎｇｏｆ８％ｈａｄｔｈｅｂｅｓｔｃａｔａｌｙｔｉｃ

5、ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ．Ｔｈｅｐｒｏｐｙｌｅｎｅｙｉｅｌｄｏｆ１２．５１％ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ５５０℃ａｎｄ－１ｓｐａｃｅｖｅｌｏｃｉｔｙ４ｈ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ；ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅ；ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．０７．００８＋ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：Ｏ６４３．３６；ＴＱ２２１．２１２Ｄｏｃｕｍｅｎｔ

6、ｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００９）０７００３６０３利用烯烃或含烯烃原料催化裂解增产丙烯具有定性，还能提高催化剂的催化活性。原料适应性强、产品结构调整灵活、丙烯与乙烯比高［１］１实验部分和生产成本低等特点。ＨＺＳＭ－５是有较高选择性和较好耐热性的催化剂，广泛用于催化裂化和烷１．１实验原料及试剂基化等石油化工领域，也是烯烃催化裂解制丙烯常采用中国石油抚顺石油一厂催化裂化轻汽油馏用的催化剂。高温水热处理是调变ＨＺＳＭ－５酸性分为原料；磷酸二氢铵，分析纯；ＺＳＭ－５分子筛原［２］和孔结构、提高其稳定性的

7、常用方法。ＨＺＳＭ－５粉；硝酸镧，分析纯；硝酸铵，分析纯。金属改性可以阻塞孔道，减小孔径，增加分子筛孔道１．２催化剂制备的弯曲度，有利于产物中体积较小的异构体优先扩取焙烧好的钠型ＺＳＭ－５原粉，加入硝酸氨溶散，覆盖强酸中心，特别是使外表面的强酸活性中心液，置于９０℃水浴搅拌交换４ｈ后取出，吸滤后马失活。金属改性不仅可提高ＨＺＳＭ－５选择性和稳弗炉程序升温至５５０℃，恒温４ｈ后冷却。将催化收稿日期：２００８－１０－２８作者简介：焦阳，１９７０年生，男，高级工程师，研究方向为清洁燃料生产工艺。通讯联系人：施岩。Ｅｍａｉｌ：ｓｈｉ

8、ｙａｎ１８１６＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ２００９年第７期焦阳等：催化裂化汽油裂解制丙烯３７［３］剂重复交换３次，即得Ｈ型的ＺＳＭ－５，压片。在反的目的。应器装入催化剂，检查装置气密性，升温到６８０℃，２．２．１水热处理后负载镧与未负载镧－１空速１ｈ进水，处理４ｈ，通入Ｎ２，降