异氰酸酯及其发展概述

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1、第4期(总第101期)煤化工No.4(TotalNo.101)2002年8月CoalChemicalIndustryAug.2002异氰酸酯及其发展概述杨可珊傅小云(上海焦化有限公司,200241)摘要介绍了国内外异氰酸酯的发展概况和常见的异氰酸酯,特别是MDI、TDI和PAPI的性质和部分商品,并简要介绍了1万töaMDI建设的基础资料,指出了我国异氰酸酯的发展方向与存在的问题。关键词异氰酸酯MDITDI文章编号:100529598(2002)0420012205中图分类号:TQ32文献标识码:A国、欧洲、日本和韩国。世界上最大的二

2、苯基甲烷二1异氰酸酯国内外发展概述异氰酸酯(MDI)生产厂为亨斯迈·卜内门有限公司所属在荷兰RozenburgZurd的HuntsmanlclHol2异氰酸酯(R2NCO)是合成聚氨酯的主要原料。landBV,其生产能力为25万töa。近来亨斯迈聚氨虽然在有机化学建立初期,人们已经知道了它,但在酯公司开发成功商品名为SUPRASEC异氰酸酯,工业上的实际应用却整整花了一个世纪的时间。20即一种以MDI为主的低NCO预聚体。它具有较高世纪50年代以来,由于聚氨酯的种种特点从而使得的抗拉强度、伸长度和低模量,适用于要求高性能密异氰酸酯在德

3、国、美国、日本、法国、英国、意大利、前封剂的场合。苏联等国获得了大规模的发展。在我国,异氰酸酯生产长期处在规模小、成本高1848年,Wurtz首先用硫酸二乙酯和氰酸钾合的地位。20世纪50年代中期在大连建成第一套100成异氰酸酯。Hofmann和Curtius等19世纪著名的töaMDI光气合成装置,1962年又建成了500töa化学家都对其性质进行过研究。1869年Gentier初MDI的装置。此后1966年至1969年在大连、常州步确定了异氰酸酯的结构。1884年W.Hentschel发1500töa粗MDI装置相继建成投产。上个

4、世纪80现光气和胺反应可制成异氰酸酯。但这个重要发现年代我国MDI工业出现新局面:80年代初山东烟当时并未引起人们的重视,直到1921年Staudinger台引进日本技术兴建1万töaMDI装置;1989年甘等人报道了异氰酸酯与烯酮有类似的结构以后人们肃银光化工公司从德国引进2万töa甲苯二异氰酸才开始对其进行系统地研究。酯(TDI)装置;其后我国又引进3套TDI装置;上海1937年德国化学家Bayer等人在美国杜邦公吴淞化工厂、山西太化集团和河北沧州大化公司各司Carothers发现尼龙的启发和鼓励下,采用二异1套。现仅有沧州大化和

5、甘肃银光2套装置正常生氰酸酯和二醇合成了可以抽丝的聚氨酯PerlonU,产。烟台的万华公司与青岛化工学院联合进行MDI不过当时制成的聚氨酯材料不及尼龙。第二次世界制造技术的攻关,相继开发成功1.5万töa、2万töa大战期间拜耳公司以及法本公司在德国继续进行采和4万töa的MDI制造技术,并掌握了8万töa以用聚氨酯制备塑料、纤维、粘合剂、涂料的研究工作,上的MDI核心制造技术,使我国成为继德国、美国、这样就奠定了异氰酸酯的工业发展基础。1950年在日本之后第4个拥有MDI制造技术自主知识产权的国家。目前万华集团MDI生产规模已达4万

6、töa,美国实现异氰酸酯的工业化生产。当前世界聚氨酯可生产五大系列、19个牌号的MDI产品。今年该公司及其基本原料异氰酸酯的生产和消费主要集中在美将MDI装置扩建至6万töa、2003年拟扩建至8万tö收稿日期:2002203227a,10年内建成世界规模级16万töaMDI装置。作者简介:杨可珊,男,1948年出生,1982年毕业于华东理工目前我国MDI需求量为18万töa,但生产能力大学,高级工程师,现任有机化工分公司技术主任,从事煤焦不足5万töa。TDI市场需求量达15万töa,但其中油处理及加工的技术管理工作。的90%依靠进

7、口。近几年我国大量进口异氰酸酯,2002年8月杨可珊等:异氰酸酯及其发展概述·13·1999年和2000年分别达到27万t和13万t。据我法:国聚氨酯工业协会预测,2005年我国异氰酸酯消费RH2+COCl2RNCO+2HCl量将达65万t,其中TDI消费量为30万t,MDI为因为一步合成产率较低,所以一般工业生产是35万t。采用冷光气化和热光气化两步。冷光气化是在较低为改变异氰酸酯生产增长缓慢,满足聚氨酯市的温度(<80℃)下伯胺和光气发生如下反应:场的需要。2001年11月1日上海华谊(集团)公司、RNH2+COCl2RNHCOC

8、l+HCl主要反应中国石油化工集团公司和德国巴斯夫、美国亨斯迈RNH2+HClRNH2·HCl公司签署联合可行性研究报告协议,将在3年后在RNH2+RNHCOClRNH2·HCl+RNCO上海漕泾建成一套一体化异氰酸酯生