铅酸蓄电池的失效机理

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1、铅酸蓄电池的失效机理阿城继电器股份有限公司郭洪亮关键词：蓄电池，失效机理，监控，容量，内阻概述：近年来，随着电力工业的发展和信息产业的发展，阀控式铅酸蓄电池（VRLA俗称免维护电池）的使用得到空前的普及，由于有关VRLA电池的使用知识普及不够，VRLA电池在使用过程中暴露出许多问题，这些问题严重影响VRLA电池的使用寿命，并进而影响到相关设备的运行安全，本文试图从电池的基本构造和原理出发，阐述有关电池使用的基本常识，希望本文能对VRLA电池的使用和推广产生积极的推动作用。其失效主要有以下几方面原因。一、电池失水铅酸蓄电池失水会导致电解液比重增高，导致

2、电池正极栅板的腐蚀，使电池的活性物质减少，从而使电池的容量降低而失效。铅酸蓄电池密封的难点就是充电时水的电解。当充电达到一定电压时（一般在2.30V/单体以上）在蓄电池的正极上放出氧气，负极上放出氢气。上方面释放气体带出酸腐污染环境，另一方面电解液中水份减少，必须隔一段时间进行补加水维护。阀控式铅酸蓄电池就是为克服这些缺点而研制的产品，其产品特点为：（1）采用多元优质板栅合金，提高气体释放的过电位。即普通蓄电池板栅合金在2.30V/单体（25ºC）以上时释放气体。采用优质多元合金后，在2.35V/单体（25ºC）以上时释放气体，从而相对减少了气体释放

3、量。（2）让负极有多余的容量，即比正及多出10%的容量。充电后期正极释放的氧气与负极接触，发生反应重新生成水，即O2+2Pb→2PbOPbO+H2SO4→H2O+PbSO4使负极由于氧气的作用处于充电状态，因而不产生氢气。这种正极的氧气被负极铅吸收，再进一步化合成水的过程，即所谓阴极吸收。（3）为了让正极释放的氧气尽快流通到负极，必须采用和普通铅酸电池所采用的微孔橡胶隔板不同的新超细玻璃纤维隔板。其孔率由橡胶隔板的50%提高到90%以上，从而使氧气易于流通到负极，再化合成水。另外，超细玻璃纤维板具有将硫酸电解液吸附的功能，因此使电池倾倒，也无电解液溢

4、出。（4）采用密封式阀控滤酸结构，使酸雾不能逸出，达到安全，保护环境的目的。在上述阴极吸收过程中，由于产生的水在密封情况下不能溢出，因此阀控式密封铅酸蓄电池可免除补加水维护，这也是阀控式密封铅酸蓄电池称为免维护电池的由来。阀控式密封铅酸蓄电池均加有滤垫，能有效防止酸雾逸出。但密封蓄电池不逸出气体是有条件的，即：电池在存放期间内无气体逸出：充电电压在2.35V/单体（25ºC）以下应无气体逸出：放电期间内应无气体逸出。但当充电电压超过2.35V/单体（25ºC）时就有可能使气体逸出。因为此时电池体内短时间产生了大量气体来不及被负极吸收，压力超过某个值时

5、，便开始通过单向排气阀排气，排出的气体虽然经过滤酸垫滤掉了酸雾，但必竟使电池损失了气体，所以阀控式密封铅酸蓄电池对充电电压的要求是非常严格的，绝对不能造成过充电。二、负极板硫酸化电池负极栅板的主要活性物质是海棉状铅，电池充电时负极栅板发发如下化学反应：PbSO4+2e=Pb+SO42-正极上发生氧化反应：PbSO4+2H2O=PbO2+SO4-+4H++2e放电过程发生的化学反应是这一反应的逆反应，当阀控式密封铅酸蓄电池的荷电不足时，在电池的正负极栅板上就有PbSO4存在，PbSO4存在会失去活性，不能再参与化学反应，这一现象称为活性物质的硫酸化，硫

6、酸化使电池的活性物质减少，降低电池的有效容量，也影响电池的气体吸收能力，久之就会使电池失效。为防止硫酸化的形成，电池必须经常保持在充电的状态。三、正极板腐蚀正极板腐蚀是由于电池失水，造成电解液比重增高而发生的，防止极板腐蚀必须注意防止电池失水现象发生。四、热失控热失控是指蓄电池在恒压充电时，充电电流和电池温度发生一种累积性的增强作用，并逐步损坏蓄电池。造成热失控的根本原因是：（1）当电流流过具有上定阻值的导体时，放出的热量遵循焦耳楞次定律Q=0.24I2Rt处于正常充足电状态的VRLA电池，其内阻极小，如GFM—500电池，其内阻约0.2MΩ，浮充电

7、流约0.4A，放出的热量很少。处于异常状态的VRLA电池，通过测电池内阻，发现内阻很大，电池发热。（2）普通富液型铅酸蓄电池由于在正负极板间充满了液体，无间隙，所以在充电过程中正极产生的氧气不能达到负极，从而负极未去极化，较易产生氢气，随同氧气逸出电池。VRLA电池充电过程中产生的热量多于富液型铅酸蓄电池。浮充电压应合理选择。浮充电压是蓄电池长期使用的充电电压，是影响电池寿命至关重要的因素。一般情况下，浮充电压定为2.23~2.25V/单体（25ºC），连续充电6~8个月就会出现热失控：要是采用2.28V/单体（25ºC），则连续12~18个月就会出

8、现严重的容量下降，进而导致热失控。热失控的直接后果是蓄电池的外壳鼓包、漏气，电池容量下降，最后失效。结束语：