羧酸的物理性质(四)羧酸的化学性质羧酸的制法

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1、(一)羧酸的分类和命名(二)羧基的结构(三)羧酸的物理性质(四)羧酸的化学性质羧酸的制法第9章羧酸及其衍生物第1节羧酸(一)羧酸衍生物的命名(二)羧酸衍生物的物理性质(三)羧酸衍生物的化学性质(四)丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用（五）碳酸衍生物第2节羧酸衍生物第1节羧酸羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.9.1羧酸的分类和命名9.1.1分类(甲)按羧基所连烃基的结构乙酸2-丁烯酸环戊烷甲酸苯甲酸-呋喃甲酸脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸杂环族羧酸(乙)按分子中羧基的数目甲酸蚁酸9.1.2命名1)俗名乙酸醋酸丁酸酪酸十八酸硬脂酸(乙)普通命名法-甲基丁酸-甲基--戊稀

2、酸-羟基戊酸γβαγβαω3）系统命名法(A)脂肪族羧酸母体：选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链.432118121091543214-溴丁酸12-羟基-9-十八碳烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸(B)含环羧酸羧基与环相连:母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸.对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸反-1,2-环戊烷二甲酸羧基与侧链相连:母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-环戊基丁酸9.2羧基的结构9.3羧酸的物理性质物态：气味由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶.比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧

3、酸分子之间形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体.例如:沸点水溶性9.4羧酸的化学性质羧酸的官能团是由C=O和O-H直接相连而成根据羧酸分子结构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应:9.4.1羧酸的酸性羧酸的酸性比醇强:定域离域-一些化合物的酸性:或或共振：利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性或碱性化合物分开.当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱.这里,主要讨论诱导效应的影响.诱导效应的表示标准-I效应X的电负性大于H,吸电子.Y的电负性小于H,供电子.+I效应取代基诱导效应对酸性的影响__吸电基使负离子稳定供电基使负离子

4、不稳定酸性增强酸性减弱吸电基:2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同数目不同杂化2.864.04.524.82不同距离供电基:3.754.754.875.079.4.2羟基被取代的反应1)酰卤的生成试剂:例:70％90～98％△2)酯的生成酯的生成:酯化反应机理:Ⅰ.酰氧断裂Ⅱ.烷氧断裂Ⅰ:Ⅱ:叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行:3)酸酐的生成一元酸酐混合酸酐二元酸酐4)酰胺的生成羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰胺或N-取代酰胺.++N-苯基苯甲酰胺9.4.3还原反应羧酸可被四氢铝锂还原9.4.4脱羧反应从羧酸或其盐脱去

5、羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧反应.一元羧酸当α-碳原子上连有吸电基时,如等,较易脱羧:某些芳香酸二元酸:乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐:己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮:9.4.5α-氢原子的卤化反应反应机理9.4.6甲酸的特殊反应银镜反应羧酸的制法（1）氧化法（甲）烃氧化（乙）伯醇和醛氧化（丙）甲基酮氧化（2）氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一.注意:是由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。(3)Grignard试剂与CO2作用(4）酚酸合成—Kolbe-Schmidt反应工业上是在加热加温

6、下，由苯酚钠和二氧化碳作用生成邻羟基苯甲酸.羧酸碱金属盐:与碱石灰共融脱羧生成烃:Kolbe合成法电解羧酸盐水溶液,在阳极发生偶联,生成烃.此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例.