油品馏程分析简介-孙晓华

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1、油品馏程分析简介石油产品中绝大部分是作为液体使用。汽油、航煤、柴油都是重要的内燃机燃料。蒸发性能是液体燃料的重要特性之一,它对于油品的储存、输送和使用均有重要影响。评定油品蒸发性可用馏程、蒸汽压和液气比等方法进行。我们今天主要介绍馏程1、馏程的测定及意义对于纯化合物,在一定外压下,当其加热到某一温度时,其饱和蒸汽压等于外界压力,此时在气液界面和液体内部同时出现沸腾现象,这一温度即称为沸点。在外压一定时,沸点是一个恒定值。石油产品是一个复杂的混合物,它与纯化合物不同,没有一个恒定的沸点。由于油品的

2、蒸气压随汽化率不同而不同,所以在外压一定时,油品沸点随汽化率增加而不断升高,因此油品的沸点则以某一温度范围来表示,这一温度范围称为沸程或馏程。油品的沸点范围因所用蒸馏设备不同,测定的数值也有差别。在石油产品质量控制和工艺计算或石油的初步评价中,使用的是简单的恩氏蒸馏设备来测定油品的沸点范围。1.1馏程测定恩氏蒸馏测定轻质石油产品(如汽油、喷气燃料、溶剂油、煤油、柴油)的馏分组成,按照GB/T6536和ASTMD86进行。测定时将100mL试油在规定的试验条件下,按产品性质的要求进行蒸馏。当油品在

3、恩氏蒸馏装置进行蒸馏加热时,流出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点。蒸馏过程中烃类分子按其沸点高低的次序逐渐蒸出,汽相温度也逐渐升高,当馏出物体积为10%、50%、90%时汽相温度分别称为10%、50%、90%的馏出温度,蒸馏终了的最高汽相温度称为终馏点。蒸馏烧瓶底部最后一滴液体汽化一瞬间所测得的汽相温度称为干点。初馏点到终馏点这一温度范围称为沸程或沸程范围。蒸馏完毕,以原装试油量100mL减去馏出液和残留物的体积,所得之差称为蒸发损失。以上这套完整的数据称为馏程。馏程是石油产品蒸发性大小的主要

4、指标,可大致判断油品中轻重组分的相对含量。根据馏程可确定加工和调合方案,检查工艺和操作条件,控制油品的质量和使用性能。减压蒸馏测定在常压蒸馏时分解的石油产品(如重柴油、蜡油等重质馏分)。测定可按SH/T0165、GB/T9168A或ASTMD1160标准方法进行。由于采用了抽真空措施,仪器设备、技术条件比常压蒸馏复杂,因此操作上难度稍大。由于重质油蒸馏到90%体积后,在达到干点时,瓶底常常冒烟,出现一股怪味,同时结焦,导致重质油裂解和缩合反应同时进行,产生胶质,沥青质。重质馏分在350℃时就会轻

5、微裂解,到400℃时裂解反应加快,为避免油品在蒸馏过程中发生高温裂解,利用抽真空的方法,使油品重组分在低于101.3kPa压力下沸点降低,以进行蒸馏测定.这样可以使油品在较低温度下得到高沸点的馏出物。有关减压蒸馏测定方法详见SH/T0165、GB/T9168或ASTMD1160。根据样品的密度来确定在接受器温度时100ml或200ml的样品相当的重量,精确至0.1g,放入装有瓷片蒸馏烧瓶中。安装好温度计及仪器,开启真空泵并观察仪器抽真空直至压力达到蒸馏所需要的水平,在达到所需的压力水平后,开启加

6、热器,调节加热速率使蒸馏以6~8ml/min等速率回收。按照方法要求,记录温度和馏出体积百分数,并记录时间、观察的压力,要求蒸馏中残压波动不超过0.5mmHg。最后按常、减压温度换算表,换算为常压馏程。实沸点蒸馏是用来了解所加工原油的特性,为制定合理的加工方案和进行工艺设计计算提供基础数据。其原理是在实验室中用一套分离精度较高的间歇式常减压蒸馏装置,把原油按照沸点的高低切割成许多窄馏分。由于分馏的精度较高,其馏出温度和馏出物沸点相近,可以大致反映馏出的各组成沸点的真实情况,故称为实沸点蒸馏。原油

7、经实沸点蒸馏,按每馏分3%的质量分数或每隔10℃切取一个窄馏分,计算每馏分的收率及总收率,用所得数据绘制原油的蒸馏曲线,然后分别测定每一个窄馏分的理化性质,包括密度、粘度、凝点、闪点、酸度、硫含量、折光率、相对分子量等,用数据可绘制原油性质曲线。按产品要求利用各窄馏分进行调配后,测定各种直馏产品的性质和产率,所得数据可绘制汽油、煤油、柴油的收率曲线。在取得上述数据后,对照各种石油产品的规格要求,可以着手制定原油蒸馏切割方案;还可进一步分析各馏分的化学组成,为制定生产高质量高产率的加工方案,提供数

8、据。实沸点蒸馏详见ASTMD2892或各型号的实沸点切割仪的操作说明书。①馏程测定的意义在决定一种原油的加工方案时,首先要知道原油中所含轻、重馏分的数量。测定馏程可大致看出原油中含有汽、煤、柴等馏分的收率,并且还要对馏分的性质进行详细的分析。从收率的多少和各馏分性质的优劣来判断该原油最适宜的产品方案和加工工艺。控制装置生产操作条件是以馏出物的馏程结果为基础。如按航空煤油馏程来确定塔顶温度,若航空煤油干点高于指标,说明塔顶温度高、塔顶压力低、顶回流或原油带水多,吹气多。一般采用加大塔顶回流量,降低

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