【气相色谱定量分析方法】

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1、·【气相色谱定量分析方法】一、归一化法　　当试样中所有组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰时，建议你用归一化法计算组分含量。所谓归一化法是以样品中被测组分经校正过的峰面积（或峰高）占样品中各组分经校正过的峰面积（或峰高）之和的比例来表示样品中各组分的含量的定量方法。　　设试样中有几个组分，各组分的质量分别为m1、m2……mn在一定条件下测得各组分峰面积分别为A1、A2、……An，则组分i的质量分数Wi可按下式计算：　　式中各组分的校正因子均采用相对质量校正因子。　　若试样中组分是同分异构体或同系物

2、，各组分f<’值很接近，可以不用校正因子，将面积直接归一化，这样式5-28可简化为：　　　　　（5-29）　　当色谱峰狭窄，峰形对称，操作条件稳定，各组分色谱半峰宽不变时，建议你用峰高归一化法计算组分含量，即：　　　　（5-30）　　式中fi'(h)为峰高校正因子，必须自行测定，测定方法与峰面积校正因子相同。　　归一化法简便、准确，进样量的多少与测定结果无关，操作条件的变化对结果影响也较小，但如果试样中的组分不能全部出峰，则不能采用这种方法。二、内标法　　若试样中所有组分不能全部出峰；或只要求测定试样中某

3、个或某几个组分的情况时，你可以考虑采用内标法定量。　　所谓内标法就是将一定量选定的标准物（称内标物S）加入到一定量试样中，混合均匀后，在一定操作条件下注入色谱仪，出峰后分别测量组分i和内标物S的峰面积（或峰高），按下式计算组分i的含量。　　（5-31）　　式中、分别为组分i和内标物S的质量校正因子；Ai、As分别为组分i和内标物S的峰面积。也可以用峰高代替面积，则：　　　　(5-32)　　式中、分别为组分i和内标物S的峰高校正因子。　　内标法中，常以内标物为基准，即=1.0则式5-31可以写为：　　　　(

4、5-33)　　式（5-32）可改为：　　　　(5-34)　　内标法的关键是选择合适的内标物，对于内标物的要求是：　　１．应是试样中不存在的纯物质；　　２．内标物的性质应与待测组分性质相近，以使内标物的色谱峰与待测组分色谱峰靠近并与之完全分离；　　３．内标物与样品应完全互溶，但不能发生化学反应；　　４．内标物加入量应接近待测组分含量。　　内标法的优点是准确度高，对进样量及操作条件要求不严格，使用没有限制。内标法缺点是每次测定都要用分析天平准确称取内标物和样品，所以较费时。在式5-31中，若每次都称取同样量样

5、品，加入固定量的内标物，则：为一常数项，于是：　　　　　(5-35)　　即样品中组分i的含量正比于组分i与内标物S的峰面积比。因此可以通过绘制Ai/As~wi标准曲线求出试样中待测组分的含量，这就是内标曲线法，它适于工厂控制分析。三、外标法　　外标法也称已知样校正法或标准曲线法。其方法是：取待测组分的纯物质配成一系列不同浓度的待测组分的标准样，与试样在同一色谱条件下定量进样，出峰后依次测量各标准样及试样中待测组分的峰面积（或峰高），绘制峰面积（或峰高）对含量（wi）的标准曲线，并从标准曲线中查出待测组分含

6、量。　　如果试样中待测组分的含量变化不大，例如生产过程控制分析，建议你采用单点校正法，而不必作标准曲线。具体做法是：利用待测组分纯物质配制一个与待测组分含量相近的标准样（设含量为ws）在同一色谱条件下，分别将相同量的待测组分标样及试样注入色谱仪，出峰后，测量其峰面积（或峰高），得相应的峰面积As和Ai。由待测组分和标准样的峰面积比（或峰高比）求出待测组分含量。即：　　　(5-36)　　外标法操作和计算都较简便，不必用校正因子。但要求操作条件稳定，进样量准确，重复性好，否则将影响测定结果。四、标准加入法　　

7、标准加入法又称为叠加法或内加法。如果没有合适的内标物或各组分峰之间没有适当位置插入内标峰时，你可用标准加入法定量。此法是以样品中已有的组分为标准，比较加入该组分后标准信号的变化，计算被测组分的含量。其方法如下：在一定的色谱条件下，先注入原样品得色谱图，然后在质量为mg的原样品中加入质量为msg的被测组分纯物质（样品及标样均应准确称量），混匀后再进样（进样量以及色谱条件不变）得色谱图。　　测量原样品组分的峰面积Ai（或峰高hi）和加入标准样后，被测组分的峰面积A(i+s)〔或峰高h(i+s)〕，按下式计算出

8、组分i的含量。　　　　　(5-37)　　　　(5-38)　　式中Ai为样品中被测组分峰峰面积；A(i+s)为加入纯物质后组分峰的峰面积；hi为被测样品中被测组分峰峰高；h(i+s)为加入纯物质后组分峰的峰高；ms为加入的纯物质的质量，m为被测试样的质量。　　标准加入法是一种相对测量法，它不需要另外的标准物，要求两次进样的色谱操作条件相同。