《有机活性中间体》PPT课件

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1、第三章有机活性中间体reactiveintermediates12一碳正离子二碳负离子三自由基中间体四卡宾五苯炔31994年10月12日，瑞典皇家科学院宣布授予美国南加利福尼亚大学有机化学家乔治•安德鲁•欧拉教授（GeorgeAndrewOlah）1994年度诺贝尔化学奖，表彰他在碳正离子化学研究方面作出的贡献。45孔雀绿晶紫6异构化的机理不是Cl-的重排而是碳正离子活性中间体的重排。碳正离子中间体的概念由此产生了。78碳正离子的分类Carbocations:carbeniumionsandcarboniumio

2、ns9Itisthecarbeniumionsthatinterestusinthischapterbecausetheyaretheintermediatesinsomenucleophilicsubstitutions.Thesimplestpossiblecarbeniumionwouldbethemethylcation,anditwouldbeplanarwithanemptyporbital.101碳正离子的结构及稳定性碳正离子的稳定性11碳正离子的稳定性电子效应12空间效应13芳构化效应14非经典碳

3、正离子（nonclassicalcarboniumion）2-苯基降冰片基碳正离子2-甲基降冰片基碳正离子152碳正离子的生成反应物直接解离质子或其他阳离子与不饱和体系的加成16由其他正离子生成173碳正离子的反应正离子与具有电子对的物质结合碳正离子可以从邻近原子失去质子183重排反应4加成反应191碳负离子的结构和稳定性碳负离子的结构20碳负离子的稳定性（1）杂化效应（2）诱导效应鎓内盐：在碳负离子相邻的位置有一个带正电荷的杂原子，一般是P、S、As、Sb等有空d轨道的原子。21（3）共轭效应1，3－环己二酮和

4、二环[2.2.2]－2，6－辛二酮的电子构象22（4）芳香性（5）溶剂效应232碳负离子的产生C－H键裂解24亲核加成反应生成金属炔化物或带负电荷的芳香化合物25生成格式试剂26271自由基的电子构型282自由基的产生1共价键受热均裂292共价键光分解3氧化还原301卡宾的电子结构Howdoweknowthatcarbenesexist?31Carbenescanbedividedintotwotypes323334Carbeneformationbyαelimination2卡宾的产生35Carbenesfro

5、mdiazocompounds361苯炔的结构37“捕获”苯炔382苯炔的生成芳香卤代物与强碱作用邻二卤代烃脱卤素39邻重氮基羧酸脱去中性分子40