第一章绪论(1)

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1、第一章绪论化工产品因其生产技术密集度的高低、产量的大小、附加值率与利润率的多少，以及产品应用性能的不同，被分为通用化学品或大宗化学品和精细化学品两大类。所谓通用化学品就是以天然资源：煤、石油、天然气、农副产品等为基本原料，经过简单的化学加工而制成的大吨位、附加值与利润率较低、应用范围较广的化工产品。通用化学品例如：精细化学品是以通用化学品为起始原料，用复杂的生产工序进行深度加工，制成小批量、多品种，附加价率与利润率高，具有专用功能并配有应用技术和技术服务的化工产品。例如医药、农药、香料等。例维生素A、B、C、D、E、K的合成。精细化学品例如：香料仙客来醛随着人民生活的提高，

2、会涌现越来越多的精细化工产品，以丰富，满足人民生活的需求。没有基本有机合成工业（涉及有机化学），精细有机合成工业也就“巧妇难为无米之炊”了（有机合成）；没有有机合成也就得不到丰富多彩的精细化工产品。第一节有机反应的基础理论1.1化学键：化学键一般可分为离子键、共价键和金属键三类这三类典型的化学键是化学键的三种极端形式。此外还有氢键有些化合物中的化学键其状态介于这些极端形式之间如：R2Hg、（C2H5）4Pb、（CH3)3SnCl等化合物中有机基团和金属之间的结合共价键比离子键和金属键复杂得多自然界中由共价键结合的化合物占全部已知化合物的90％以上1.2共价键及其特性一、共价

3、键具有饱和性和方向性二、共价键具有键长、键角、键能1．3电子效应和空间效应在任何分子中，原子或基团都是相互影响的电子效应共价键的极性不仅与成键原子的电负性、共价键的性质有关，而且与相邻键的性质，不直接相连的原子之间相互影响也有关系。这种通过键的极性传递所表现的分子中原子之间的相互影响，是共用电子对沿共价键移动的空间效应通过原子大小、形状等空间因素所导致影响通常称为空间效应。电子效应主要可归纳诱导效应和共轭效应一、诱导效应乙酸的α氢原子被电负性强的原子如氯原子取代以后，乙酸的酸性大为增强，氯原子取代得越多，取代乙酸的酸性也就越强三甲基甲醇是一个中性化合物，但当一个甲基上三个氢

4、原子都被氟原子取代后，氟原子的强吸电子性使OH中的氢极易电离而显酸性，以至三氟甲基二甲基甲醇可以从碳酸盐中置换出碳酸。－I效应：＋I效应吸电子诱导效应称－I，推电子称＋I（二）共轭效应：电子发生离域的电子效应Л—Л共轭：p-Л共轭σ—Л、σ—p超共轭σ—Л、σ—p超共轭比Л—Л、p-Л共轭弱得多共轭效应不象诱导效应存在于一切键上，它只存在于共轭体系中，由于离域的电子沿共轭键传递使电子云密度发生平均化。从传导的距离来看，共轭效应也与诱导效应不同。诱导效应随键链增长，其影响急剧减小，即其作用是短程的。而共轭体系中，共轭效应却可以很容易将其影响从共轭体系的一端，沿着共轭链传递到相

5、当远的另一端，且随距离增大并不明显减弱。这是共轭效应的另一个突出特征。例如：具有如下结构的双环环胺酮：如果不考虑共轭效应，可以认为这个化合物具有胺和酮的特性。而实际上该化合物没有胺的碱性，也不发生羰基的一般反应，而表现为酰胺类似σ—p超共轭效应场效应：空阻效应：空阻小的方向有利，Cram规则。四、酸碱理论与亲电、亲核试剂路易斯酸能接受外来电子对，因此它本身具有亲电性。当反应时，它们都有亲近另一分子的负电荷中心的倾向，所以从有机反应的角度出发，它们又被称为亲电试剂。亲电试剂：从基质上取走一对电子形成共价键的试剂，这种试剂电子云密度低，在反应中进攻其它分子的高电子云密度中心，具

6、有亲电性。1.正离子NO+2、R+等。2.含有可极化和已经极化的共价键分子，Cl2、HBr、RCOCl等。3.含有可接受共用电子对的分子，AlCl3、FeCl3、BF3等。4.羰基的双键5.氧化剂Fe3+、O3、H2O26.酸类7、卤代烷中的烷基RCl路易斯碱能给予电子对，因此它有亲核性，即它们在反应时都有亲近一分子的正电荷中心的倾向，所以从有机反应的角度出发，它们又被称为亲核试剂。Ag＋、BF3等都是路易斯酸例如：NH3、F－等都是路易斯碱亲核试剂：把一对电子提供给基质以形成共价键的试剂，这种试剂具有较高的电子云密度，与其他分子作用时进攻该分子的低电子云密度中心，具有亲核

7、性。1.负离子OH-、RO-、CN-等。2.极性分子中偶极的负端NH3NH2OH等。3.烯烃双键和芳环CH2=CH2、C6H6等。4.还原剂Fe2+金属等5.碱类6.有机金属化合物中的烷基RMX等五、有机活性中间体的稳定性原理及应用所有的有机化学发生反应时，总是伴随着部分共价键的断裂，然后新的共价键的生成，制备各种所需化合物异裂形成新键时属于离子型反应均裂新键形成时属于自由基反应。部分化学键的断裂、新的键同时产生，称为协同反应。A.碳正离子具有正电荷的三价碳原子称为碳正离子，它以SP2杂化轨道与其它三个原子或原子团