格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件

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1、格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件1.格氏试剂在有机合成中的应用1.合成烃类与活泼氢（HOH、HX、醇、酚、硫醇等）反应：与卤代烃反应偶联：可以用来制备烃类，但用饱和卤代烃进行反应,往往产率不高,若用活泼的卤代烃,如烯丙型、苯甲型卤代烃（-卤代烃）与格氏试剂反应则产率较高,是合成末端烯烃的一个方法：也可以与硫酸酯、磺酸酯等发生偶联：格氏试剂还可在亚铜盐或银盐等的催化下自行偶联，制取对称烃，产物保持原有构型:2.合成醇类格氏试剂与拨基化合物可进行加成反应，经水解后生成醇类化合物。一般由甲醛和格氏试剂反应可制得伯醇;与其他

2、醛类的反应产物则为仲醇;与酮和醋等进行的格氏反应可制得叔醇。与环氧化物反应，合成比原格氏试剂增加两个碳原子的伯醇：酰卤与格氏试剂反应,首先生成酮,在RMgX过量的情况下,进一步反应生成叔醇:如果控制RMgX的用量,在低温下反应,且增加酰卤或格氏试剂的空间位阻,则可避免反应继续进行,从而得到酮.酯与格氏试剂反应,先得酮,因为酮与RMgX的反应活性大于酯,因此酮与RMgX继续反应,得叔醇。这种叔醇的特点是有两个相同的烃基：3．合成酸类与二氧化碳反应：与酸酐反应：4.合成醛类、酮类与氰或氢氰酸反应，腈可与格氏试剂反应.其加成产

3、物亚胺盐不再进一步反应,经水解得到酮或醛：2.格氏试剂制备、使用时的注意事项1.所用的卤化物中不能同时存在含活泼氢的官能团，如羧基、羟基、氨基等，因为格氏试剂可以被活性氢分解。2.制备格氏试剂的反应物不能是邻二卤代烷，否则将发生脱卤反应,如：1.柔性碳链也无法制备双格氏试剂，否则容易发生自身偶联成环，对于小环尤其迅速。2.卤化物分子中不能同时存在不饱和极性共价键，如羰基、亚硝基等，否则容易分子内或分子间的亲核加成反应。3.利用格式试剂进行有机合成时，应注意其他原料中某些基团对反应的影响，如期中考试的改错题：欲合成烷烃，采

4、用以下方法：由于三键上氢具有一定酸性，使格氏试剂分解，故无法实现烃基间的偶联。