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1、第十一章羧酸(Carboxylicacid)§11-1分类、异构和命名羧酸：烃分子中的氢被羧基取代。官能团：羧基一、分类按R类型分类：脂肪酸：R为脂肪烃基。RCOOH脂环酸：R为脂环烃基。芳香酸：R为芳香烃基。2.按R饱和性分类：饱和羧酸：R为饱和脂肪烃基。CH3COOH不饱和羧酸：R为不饱和脂肪烃基。CH2=CHCOOH3.羧基数目分类：一元羧酸：分子中含有一个羧基。二元羧酸：分子中含有二个羧基。多元羧酸：分子中含有多个羧基。二、异构骨架异构，无官能团位置异构。1.脂肪酸：选含羧基最多最长的链为主链，叫某酸（-a
2、cid)从羧基碳开始编号，其它支链为取代基酒石酸马来酸三、命名（一）习惯命名：根据其来源命名CHOOH；CH3COOH；（二）IUPAC蚁酸醋酸CHOOH；CH3COOH，CH3(CH2)16COOH，甲酸乙酸十八碳酸(硬脂酸）5-甲基-3-乙基己酸2.不饱和酸：选含羧基最多、不饱和键最多的链为主链，叫某烯（炔）酸，从羧碳开始编号，使不饱和键位号尽可能小；5-甲基-3-己烯酸(Z)-丁烯二酸羧酸编号也可用a,b,g表示位号。4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸3.脂环酸和芳香酸：以苯环为取代基，以甲酸为母体苯甲酸环己酸4
3、.二元羧酸：选含羧基最多、最长链为主链，叫某二酸。乙二酸（草酸）(1R,3R)-1,3-环己二酸，邻苯二甲酸3-苯基丙烯酸b-苯基丙烯酸§11-2羧酸物理性质一、状态：在常态下，C1-9的一员饱和酸为液体，且有强烈刺激性气味，C10以上的为固体，一般无气味。二、Mp和Bp1.随分子量升高而生高2.分子量相近的：羧酸＞醇＞醚＞烷羧酸分子间可形成H键二聚体（氢键缔合）E甲酸H键=7.2KE乙醇H键=6.2乙酸丙醇丁烷分子量606060Mp/16.6-126.5-138.3Bp/11897-0.5三、水溶性：一元羧酸C1
4、-4与水互溶。链长S降低。四、密度：饱和脂肪酸中，甲酸、乙酸＞1，其它1。2.34两个碳氧键键长不同3.C=O,O-H有极性§11-3羧酸的结构1.两个O,一个碳都为SP2杂化§11-4羧酸的化学性质1.酸性取代脱羧还原a-H取代（一）影响酸性的因素1.与羧碳相连为斥电子基，酸性减弱,且斥电性越强酸性越弱;与羧碳相连为吸电子基，酸性增强,且吸电性越强酸性越强。一、酸性34两个碳氧键键长等同,LC-O=1.26A。①一元脂肪酸中，甲酸酸性最强Pka=3.75,其它酸Pka=4.7-5羧酸酸性比碳酸强。②乙二酸＞二
5、元羧酸酸性＞一元羧酸中③取代羧酸：ⅱ取代酸结构相似，吸电子基电负性越大，酸性越强ⅲ取代酸结构相似，吸电子基越多，酸性越强ⅰ吸电子基离羧基越近，酸性越强HCOOH＞ArCOOH＞RCOOH[分析][邻位效应]邻位取代的苯甲酸(取代基是吸或给电子基),均使酸性增强。C6H5的给电子共轭效应超过了吸电子诱导效应取代基是吸电子基，使酸性增强。共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应的共轭酸的酸性。④芳香酸试分析富马酸的K2大于其顺式异构体马来酸K2的原因。不同位取代基的共轭效应影响-COOH的强弱。（二）羧基氢
6、的反应可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。二、羧羟基的取代反应羧酸分子中，消去OH基后的剩下的部分,称为酰基。1.酯化酸催化羧基上的OH原子团可被一系列原子或原子团取代生成羧酸的衍生物。（1）酯化反应是可逆反应，一般只有2/3的转化率。提高酯化率的方法：a增加反应物的浓度（一般是加过量的醇）b移走低沸点的酯或水（2）酯化反应的活性次序：酸相同时CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH醇相同时：HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH（3）酯化反应历程：验证
7、IH2O中无O18，说明反应为酰氧断裂。II1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。（4）3°醇、酚及芳酸不直接合酯,芳酸要变成酰氯2.形成酰卤亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5特点：①以卤化磷为卤化剂，用氯的磷化物最好。易反应，产率高，Br,I不好。②SOCl2为卤化剂最好.3.形成酸酐羧酸加热失水。脱水剂：浓H2SO4、醋酸酐或P2O5等。特点：1.1,4和1,5二元酸不需要任何脱水剂，加热就能脱手生成环状（五元或六元）酸酐。4.形成酰胺5.与有机锂的反应特点：两步反应，即先形
8、成铵盐，再加热分解可逆反应，把生成的水蒸出。特点：1.反应只到酮2.R的影响：CH3-＞1＞2＞3；R大不利于反应三、还原羧酸在常态下，不易被还原，只有强还原LiAlH4和(BH3)2将羧酸还原为醇。特点：1.LiAlH4不还原双键，其它极不饱和键都还原性。(BH3)2还原双键，(BH3)2还原活性：COOH＞﹥C=O＞CN＞COOR＞COCl四、脱羧反应1
