黄酮类化合物的鉴定与结构测定H谱.ppt

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1、核磁共振氢谱1.NMR原理2.化学位移3.自旋－自旋耦合4.氢核磁共振在黄酮类化合物结构测定中的运用1.NMR原理（1）NMR定义处于外磁场中的物质的原子核（自旋核）系统受到相应频率的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的情况，可得到NMR谱属于吸收（波）谱共振峰的位置、强度、精细结构常用于研究有机化合物的结构2.化学位移1.化学位移（chemicalshift）δ的定义核所处的化学环境不同，即σ不同，出峰位置就不同δ数值很小，质子的δ只有所用磁场的百万分之几，所以要准确测定其绝对值比较困难。故在实验中采用某一标准物质（

2、TMS）作为基准，以TMS的谱峰位置作为核磁谱图的坐标原点，不同官能团的原子核谱峰位置相对于原点的距离，反映了它们所处的化学环境，称为化学位移δ。当分子、分母均以Hz为单位，则δ就成了一个无因次的数了，△v很小，（△v和v(ref)相比仅为百万分之几），因此，δ是以百万分之一（ppm）为单位的参数当固定磁场，扫频时，δ可表示为：υ0为仪器的频率。固定频率，扫场时，δ则可表示为：0四甲基硅烷TMS（tetramethylsilane）为最常用测量化学位移的基准物。因为TMS只有一个峰甲基氢核的核外电子及甲基碳核的核外电子的屏蔽作用很强，一般化合物的

3、峰大都出现在TMS峰的左边，即一般化合物的δ均为正值TMS沸点仅27℃，很易于从样品中除去，便于样品回收TMS与样品之间不会发生分子缔合在氢谱、碳谱中都规定δTMS=0由同种分子结合成较复杂的分子，但又不引起化学性质改变，这种现象叫做分子缔合。每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰），引起峰的裂分。3.自旋－自旋耦合(裂分)Spin-SpinCoupling(splitting)1.偶合常数（nJ）:多重峰的峰间距即为偶合常数（nJ，n为两H氢间的键数），用来衡量偶合作用的大小。2.峰裂分数与峰面积峰裂分数：

4、符合n+1规律n-相邻碳原子上的质子数各峰强度符合二项式的展开式系数；.峰面积（积分高度）与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。问：Ha裂分为多少重峰？Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12实际Ha裂分峰部分重叠:(5+1)=6如4.氢核磁共振在黄酮类化合物结构测定中的运用化合物H-6(ppm)H-8(ppm)黄酮、黄酮醇、异黄酮6.2—6.0d6.5—6.3d黄酮、黄酮醇、异黄酮6.4—6.2d6.9—6.5d的7-O-葡萄糖苷二氢黄酮、二氢黄酮醇5.95—5.75d6.1—5.9d二氢黄酮、二氢黄酮醇6.1—5.9d6.4—6.1

5、d的7-O-葡萄糖苷5,7-二羟基黄酮类化合物中H-6和H-8的化学位移A环质子1.主要规律化合物H-5（ppm）H-6(ppm)H-8(ppm)黄酮、8.2-7.9d7.1-6.7dd7.0-6.7d黄酮醇异黄酮二氢黄酮7.9-7.7d6.5-6.4dd6.4-6.3d氢黄酮醇7-羟基黄酮类化合物中H-5、H-6和H-8的化学位移下一张化合物H-2`、6`H-3`、5`二氢黄酮类型7.3-7.1d7.1-6.5d二氢黄酮醇类7.4-7.2d7.1-6.5d异黄酮类7.5-7.2d7.1-6.5d查耳酮类7.6-7.4d7.1-6.5d噢弄类7.8

6、-7.6d7.1-6.5d黄酮类7.9-7.7d7.1-6.5d黄酮醇类8.1-7.9d7.1-6.5d4`-氧代黄酮类化合物H-2`.H-6`和H-3`.H-5`的δ（ppm）B环质子二氢黄酮和二氢黄酮醇中H-2和H-3的化学位移化合物H-2(ppm)H-3(ppm)黄酮类6.3(1H,S)异黄酮类8.7-8.5(1H,S)二氢黄酮5.5-5.0dd接近2.8dd二氢黄酮醇5.0-4.8d4.3-4.1d二氢黄酮醇-3-O-糖5.6-5.0d4.6-4.3dC环质子H-α7.40-6.70(d,J=17.0Hz)H-β7.70-7.00(d,J=

7、17.0Hz)6.70-6.50(s)其他类糖上的质子一、单糖苷类（H-1”）黄酮醇-3-O-葡萄糖苷6.0-5.7黄酮葡萄糖苷5.2-4.8黄酮醇-3-O-鼠李糖苷5.1-5.0黄酮醇-7-O-鼠李糖苷5.3-5.1二氢黄酮醇-3-O-葡萄糖苷4.3-4.1二氢黄酮醇-3-O-鼠李糖苷4.2-4.0二、双糖苷类（H-1”,）:处于较高场