锂电池正极三元材料技术现状与新型三元材料-nlw.ppt

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1、三元材料技术现状与新型三元材料介绍报告人：牛龙伟正极材料种类及优缺点目前商业化的三元材料三元材料的制备方法电化学性能及物理性能存在问题改性锂锰氧正极材料三元素系磷酸铁锂系锂镍氧二元素系锂钴氧正极材料种类三元协同效应Ni，可提高材料的容量Mn，降低材料成本，提高安全性和稳定性Co，减少阳离子混合占位，稳定层状结构正极材料容量和电压关系图优点缺点循环寿命长首次充放电效率低电压平台相对较低安全性能好比容量高三元材料（LiNixCoyMnzO2）特征价格低廉正极材料种类及优缺点目前商业化的三元材料三元材料的制备方法电化学

2、性能及物理性能存在问题改性目前商业化三元系列材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有和LiCoO2十分相似的α-NaFeO2层状结构，其中过渡金属元素Co、Ni、Mn分别以+3、+2、+4价态存在。锂离子占据岩盐结构的3a位，镍、钴和锰离子占据3b位，氧离子占据6c位。参与电化学反应的电对分别为Ni2+/Ni3+、Ni3+/Ni4+和Co3+/Co4+。Li

3、Ni1/3Co1/3Mn1/3O2在不同温度及倍率下结构变化较小，所以材料具有很好的稳定性。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2由于采用镍锰取代价格昂贵的钴，使材料具有相对低廉的价格。LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2属于一个系列的三元正极材料，镍钴锰价态分别是+2，+3，+4。由于降低了钴含量，增加了锰含量，使产品更具有成本优势。当然钴含量低的情况下，材料的稳定性会有所下降，材料的倍率性能和循环性能有待进一步提高。制备方法与改性方法与LiNi1/3Co1/3Mn1/

4、3O2类似．LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2相比具有更高的镍含量，可以使材料的克容量发挥的更高，提高电池的体积能量密度，是目前用量很大的三元材料。然而由于化合价平衡的限制，使材料中镍有一部分以三价的形式存在，混合价态使得523的PH值比较高，11.2左右，控制不好的话极片比较容易吸水，但因为容量高，性价比好，几乎所有的铝壳厂都会用来混钴酸锂提高能量密度，混锰酸锂的也非常多，因为现在523的高温性能得到了明显的改善。很多软包开始用5

5、23。LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料种类及优缺点目前商业化的三元材料三元材料的制备方法电化学性能及物理性能存在问题改性LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的主要制备方法溶胶-凝胶法喷雾干燥法共沉淀法固相反应法氢氧化物共沉淀法碳酸盐共沉淀法振实密度高形貌容易控制加工性能好工业化主要方法振实密度较低形貌难控制加工性能差LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2Ni、Co、Mn离子混合液沉淀剂沉淀反应（PH、T、搅拌速度）陈化、洗涤、过滤、干燥前躯体混合、球磨烧结、粉碎分级LiNi1/3Co1/3Mn1/

6、3O2锂源共沉淀法制备LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料种类及优缺点目前商业化的三元材料三元材料的制备方法电化学性能及物理性能存在问题改性测试部分：首次放电比容量，循环寿命，倍率性能，高低温下充放电容量，循环伏安，交流阻抗；粒径分布，比表面积测定，振实密度测定；XRD，DSC，SEM，TEM。了解测试部分出现问题对应合成过程中的条件控制，从而优化条件，做出更好的产品LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学性能及物理性能河南思维能源材料有限公司研制生产的球形或类球形三元正极材料（TTM-812）用

7、于锂离子电池时，容量发挥稳定（>145mAh/g，2.8~4.2V，1C），循环寿命长(>800次，1C)，高倍率放电性能佳（>15C），耐过充能力强，是国内外同类产品的佼佼者。具有LiCoO2的优良电化学性能和更优良的安全性能，是替代LiCoO2的理想正极材料；可逆克容量、安全性能和循环性能高/优于LiMn2O4。充放电曲线（扣式电池）循环性能LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2存在的问题1.材料的首次充放电效率低．2.锂层中阳离子的混排，对材料的首次充放电效率及循环稳定性都有影响．3.材料的放电电压平台较L

8、iCoO2低，有待提高．LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的改性离子掺杂LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2主要改性方法有：表面包覆低钴层状三元材料：钴是价格昂贵的稀缺资源，降低钴含量可以节约材料的成本。目前已有钴含量降到15%的材料得到应用。高镍层状三元材料：高镍体系材料合成要在氧气气氛下合成，合成难度较大，容易产生锂镍混排，影响材料的性能。但是增加镍含量可以增加