邻苯二甲酸酯类增塑剂合成与应用研究进展.pdf

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1、8塑料助剂2010年第4期(总第82期)邻苯二甲酸酯类增塑剂合成与应用研究进展李钟宝蔡晨露刘秀梅(1.塑料助剂专业委员会,南京,210006;2.南京化建产业(集团)有限公司,南京,210018)摘要综述了近年来邻苯二甲酸酯类聚氯乙烯(PVC)增塑剂合成与应用研究的进展,并对我国增塑剂向绿色、环保方向发展提出了建议。关键词增塑剂邻苯二甲酸酯聚氯乙烯综述ResearchProgressinSynthesisandApplicationofPhthalatePlasticizersLiZhong-bao。CaiChen-luLiuXiu-mei(1.PlasticsAdditi

2、vesSpecialCommittee,Nanjing,210006;2.NamingChemical&BuildingMaterials(Group)Co.,Lid,Nanjing,210018)Abstract:Theresearchprogressinthesynthesisandapplicationofphthalateplasticizersforpolyvinylchlorideinrecentyearswerereviewed,andsomesuggestionsonthedevelopmenttrendofgreenandenvironment-benig

3、nplasticizersinChinawerealsoputforward.Keywords:plasticizers;phthalate;polyvinylchloride;review增塑剂是塑料中用量最大的添加剂,其中邻魏国峰等【1以邻苯二甲酸酐和2一丙基庚醇为苯二甲酸酯是目前应用最广泛的一类增塑剂,约原料,以钛酸四异丙酯为催化剂,合成了增塑剂邻占全部增塑剂消费量的70%左右。近年来,关于邻苯二甲酸二(2一丙基庚)酯,确定了优化工艺条件,苯二甲酸酯类增塑剂的合成与应用.以及这类化在此条件下,苯酐转化率达99%以上.质量达到国合物对人类健康和生态环境影响的研究都取得了

4、外同类产品指标。不少新进展。潘永佳【2】公开了一种制备邻苯二甲酸戊(2一丙基庚)酯的方法:邻苯二甲酸酐先与2一丙基庚醇单1合成工艺酯化,生成邻苯二甲酸单(2一丙基庚)酯,然后再用从近年来发表的文献可以看出.对于邻苯二戊醇在催化剂钛酸四丁酯存在下酯化生成邻苯二甲酸酯类增塑剂合成工艺的研究主要集中在催化甲酸戊(2一丙基庚)酯。剂的选择上.所用催化剂包括钛酸酯、固体超强潘朝群等【3I以邻苯二甲酸酐和十六醇为原料,酸、杂多酸、功能化离子液体等。另外还有关于邻以钛酸四丁酯为催化剂,合成了邻苯二甲酸双十苯二甲酸二(2一乙基己)酯合成反应动力学的研六烷基酯,考察了反应温度、反应时问、催化

5、剂用究以及烷氧基化仲醇的二羧酸酯/多羧酸酯的制量和原料配比对产物产率的影响。结果表明,在适备方法的研究等。宜的工艺条件下,产率达到98%以上。1.1钛酸酯作催化剂夏明珠等[41以邻苯二甲酸酐和十八醇为原料钛酸四丁酯为催化剂。合成了邻苯二甲酸双十八收稿日期:2010—03-09酯,在最佳反应条件下,酯化率可达99.9%。第4期李钟宝,等.邻苯二甲酸酯类增塑剂合成与应用研究进展9丁玉兴[51将聚乙烯醇与四氯化钛在二甲基亚并以此为催化剂,合成了邻苯二甲酸二辛酯砜和无水乙醇的混合溶液中反应,制得负载钛酸(DOP)。探讨了合成反应的条件,在优化条件下,酯催化剂PVAC—l,研究了在其

6、催化下,邻苯二甲邻苯二甲酸二辛酯的收率为92.2%,催化剂可重复酸二甲酯与环己醇通过酯交换制备邻苯二甲酸二使用。环己酯的反应工艺。结果表明,该催化剂具有与钛陆勇㈣采用介孑L分子筛负载杂多酸(磷钨酸、酸四丁酯相当的催化活性,酯收率可达94.2%并磷钼酸)为催化剂,合成了邻苯二甲酸二辛酯且该催化剂易与产物分离,可以多次重复使用。(DOP)。考察了催化剂的活性、选择性和稳定性。何天华等161公开了一种以异壬醇和邻苯二甲结果表明,在组成适宜的催化剂和适当的反应条酸酐为原料,生产邻苯二甲酸二异壬酯的方法。其件下,苯酐的转化率可达98%,邻苯二甲酸二辛酯特征在于使用固体钛基化合物和钛酸

7、四异丙酯以选择性可达100%.且催化剂可重复多次使用。1:1比例组成的复合催化剂。其反应步骤为:a)单1.4功能化离子液体作催化剂酯化反应,b)加入复合催化剂,C)双酯化反应,d)资炎等【l8】利用功能化酸性离子液体作催化剂。脱醇,e)脱色过滤。合成了邻苯二甲酸二辛酯(DOP),比较了几种离1.2固体超强酸作催化剂子液体的催化效果.考察了合成邻苯二甲酸二辛万玉宝门采用ZrOC12·8H2O和La(N03)3·9H20酯的其他优化工艺条件。结果表明,在功能化离子共沉淀法制备固体超强酸SO42_/Z1LaO,催化液体中

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