乙酰丙酮的合成与应用

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1、维普资讯http://www.cqvip.com(耽围l二、1994年第7期化工时刊·7·乙酰丙酮的合成与应用f2，z-兰州化学工业公司化工研究院(730060)程嘉豪，●。__。。●一一、前言醇、氯仿、醚、苯、丙酮和冰醋酸等有机乙酰丙酮(Acetylacetone)又名2一戊溶剂‘”．二酮或戊间二酮，结构式乙酰丙酮在水中不稳定，易分解为醋cH厂e—cHre—CH．纯品为无色液酸和丙酮，光照射会自聚成树脂，变为褐体，有令人不愉快的气味，低温时变为有色液体．光泽的晶体．相对密度O．976，沸点本文系统介绍乙酰丙酮的合成方法及l39℃(99．5Pa)，熔点一23．1℃，闪点(开杯应用

2、。)40．56℃，自燃点340℃，折射率1．4541(17~)．20℃时水中溶解度16．9％，二、合成路线能溶于酸性水，难溶于中性水，易溶于1、丙酮路线‘cH一cH，cH：c。+cHooHCH]—C—CHCH]一C=CH2oH~CH2：=C一=o十ccHH]-—一一cc：=CH2一一ccHH，善——-o0一《⋯掌㈨Oo。-一c≤CH]一C—CH2一C—CH反应(1)为丙酮裂解生成乙烯酮；反应90．5％．另据文献报道，在300～600℃条(3)是催化剂硫酸或萘一1，5一二磺酸等存件下用Et．P作催化剂有利于连续化生在下用丙酮吸收乙烯酮，于67～7l℃反应产．生成醋酸异丙烯酯，经分离

3、提纯后纯度达实际生产表明，(1)乙烯酮的质量对产93～95％；反应(4汾子重排生成乙酰丙品的制造有重大影响．乙烯酮纯度越低，酮，分馏得产品．乙酰丙酮的收率也越低，稳定性也差。为对于反应(4)曾有人作专门研究．．】．提高乙烯酮的纯度可采用惰性溶剂苯、二文献”’指出，在53O℃气相反应过程中加甲苯、醚类(如正丁醚)等洗涤，以减少丙人I％水可提高重排反应的选择性，使醋酮吸收乙烯酮产生的焦油．(2)中间体醋酸酸异丙烯酯的转化率由79．5％提高到异丙烯醋的纯度高，转化时产生的副产物I维普资讯http://www.cqvip.com·8·化工时刊1994年第7期就少．日本专利”介绍提纯方法，

4、丙酮歇吸收或连续塔式吸收均可，以后者为和乙烯酮在催化剂萘一15一二磺酸存在佳，其优点是能力大、副产物少．下吸收，然后用吡啶中和、减匿分离挥发丙酮法较早用于工业生产．虽然产享性物料和焦油状副产物后，用间歇蒸馏或不很高，但原料丙酮的价格较低，而且容连续蒸馏精制，得到99．7％含量的醋酸异易得到，所以成本低，效益较好．被许多丙烯酯．厂家采用(表1)．丙酮吸收乙烯酮设备采用鼓泡釜式间表l丙酮一乙烯酮法的原料成本2、丙酮—醋酐路线CH3—C一—cCH]—一CH3—C～。O一—8C—CH3旦一cCH，厂一一C—cCH2—C—cCH3+CH，COOH该工艺用无水丙酮与醋酐缩合，精制高．使产品成

5、本随之增加，在经济上不尽得成品．优点是，只有一步反应，工艺简合理．如果要采用该工艺，最好有BF气单，技术成熟，产率较高，可达8O～体配套生产，回收醋酸能妥善处理．85％“．缺点是，(1)BF用量较大，而BF，又属危险品，使用很不方便；(2)废液3、丙酮—醋酸乙酯路线处理难度较大：(3)目前醋酐市场价格较蚜蔷合CH3COOC2Hs+CHjCOCH3+Na_一==_=一cCOCH=C(OcHj+c2HOH+fCHCOCH；C(ONa)CH1+HCI~CFI1COCH，COCH+NaC1该反应用的催化剂主要为金属反应温度45～55U，最佳pH值6～6．5．钠’”、氢化钠”、氨钠‘⋯及反

6、应物经分离、精馏得到乙酰丙酮．醇钠．文献“介绍直接金属钠法反应过程中放出大量热，当温度超过是。向反应釜加入金属钠、乙醚和冷的无70℃时会发生以下副反应：醇无水醋酸乙醋．搅拌下滴加丙酮，保持2CHCOOC2Hs+Na~(；H3C(ONa)CHCOOC2H5+c2H5OH+毒H2十该法的缺点是，(1)产生大量废水．投作有一定难度．文献提出改进措施，入20公斤金属钠可制取50．3公斤乙酰丙将金属钠在二甲苯溶剂中加热熔融，摇匀酮．但副产34公斤氯化钠、41．3公斤醋后冷却，制成较细的钠砂使用．可选择的酸钠和153公斤水；(2)使用金属钠不够安催化剂中，从使用安全性来讲，醇钠比较全，该工艺

7、中金属钠还必须预先切碎，操维普资讯http://www.cqvip.com1994年第7期化工时刊·9·适当；从收率方面考虑，钠和氢化钠4、乙酰乙酸乙酯一乙烯酮路线‘为佳。oc}i3Cl【COC}i：COOC21j+Ct2=C—o一一CHCOCHCOOC2HeocH3CH3COCHCOOC2HH20～cH]COCH2COCH3上c2TT5OH+CO2‘成品图1三乙一乙烯酮法工艺过程由图(1)可见，该工艺流程长，投资经济效益提高．大．对乙烯酮生产厂似无必要走这条路线，乙烯酮和丙酮缩