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《二氯二茂钛(锆)_格氏试剂体系在有机合成中的应用.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、!""#年第!#卷有机化学;/3格氏试剂体系在有机合成中的应用许胜!陶晓春!，"（!华东理工大学金山校区基础部上海!""%#"）（"华东理工大学应用化学研究所上海!""!$’）摘要介绍近几年来二氯二茂钛（锆）>格氏试剂体系在有机合成中的
2、应用，特别是使用该体系发展的新反应及其机理的研究情况关键词二氯二茂钛（锆），格氏试剂，有机合成!""#$%&’$()(*+"!,+#!-.,/0（,?1$，23）456’78$)93/&)$%45)’:76$6@A，B),+6!CD5，@*2/E()0+!，"（!#$%!&’($)’*+,!-./0/.$)/$，1!-’23.)!4).5$&-.’6*+0/.$)/$!)78$/3)*9*:6（2!(%;-.)<.)-3!)），03!):3!.=>>?@>）（"A)-’.’;’$*+B%%9.$723$(.-’&6，1!-’
3、23.)!4).5$&-.’6*+0/.$)/$!)78$/3)*9*:6，03!):3!.=>>=CD）!;6’3&%’F,7,+9G,H,3/I8,+9/49),2II3*729*/+/4(I!J(3!>FJ6@（J?C*，K1）-:-9,8*+/162+*7-:+9),-*-*+9),I2-9-,H,123:,21-L2-G*-70--,G，,-I,7*233:+,L1,279*/+-2+G9),*18,7)2+*-8M2-,G/+(I!J(3!EN1*6+21G1,26,+9-:-9,8--07)2-1,G079*/
4、+，2GG*9*/+，7:73*O29*/+$’/<<75=(3>6(I!J(3!>FJ6@（J?C*，K1），N1*6+21G1,26,+9，/162+*7-:+9),-*-二氯二茂钛（锆）由于制备方便，成本低廉，性质稳定，在上述催化体系中二氯二茂钛（锆）是催化剂量的，而格氏有机合成中获得广泛使用［P］，特别是与格氏试剂组成的体试剂则是当量的，随着格氏试剂的不同，其中间体不同，与不系，在还原、加成、环化、烷基化、酯化、不饱和烃异构化等反同的底物反应，产物各不相同<下面分类叙述之<应中被应用<本文着重总结近几年来这些方面的研
5、究进展<(I!J(3!（J?C*，K1）>FJ6@体系依据格氏试剂的不同?催化还原可分为二大类，一类是与不含有氢的烃基卤化镁组成，如!甲基、苯基卤化镁等；另一类是与含有!氢的烃基卤化镁组(I!J(3!（J?C*，K1）与含有!氢格氏试剂组成的体系成，如异丙基、丁基卤化镁等<以(I!C*(3!为例，如B7),8,P应用于选择还原反应，是一类被广泛研究的新反应，发展迅所示［P］<速<现在普遍认为，该体系的高活性，源于该体系所形成中间体二茂钛（锆）氢［(I［!］，其形成机理如B7),8,!所示!JQ］<4%:787?!RE82*3
6、：92/S7T,92+6<7/8F,7,*H,GJ217)!U，!""$；1,H*-,G.03:PV，!""$；277,I9,G.03:$P，!""$=:）)!"#$%$&二氯二茂钛与格氏试剂通过氢消除而得到中间体二!!茂钛氢［"#$%&’］，这是一个极强的还原剂，可以在温和条件下高产率还原不饱和烃、羰基化合物、羧酸及其衍生物、环氧!"#$%$)化合物、有机卤代物、腈和芳腈、亚胺、异腈酸酯等有机化合物［(］)国内刘以寅
7、等［B+］研究了"#$%&"/$@!!012351体系催化二’)’还原羰基化合物苯乙炔加氢反应，常温常压下炔烃转化成为烷烃；如果使用［$.］最早研究在"#催化下使用格氏试剂还*+,-等$%&"/$［B.］取代茂钛体系则可以高选择性得到顺式或者反式烯烃)原羰基化合物的反应，发现该体系可以还原醛、酮、酯到醇，’)(还原有机卤代物也可以把羰基酸还原到醛)如"#$%&"/$与!!01234或者"!［(］"#$%&"/$@!!01234体系是个有效的脱卤试剂，钱延龙56234组成的体系，还原芳香醛或者"，!不饱和醛，继而发等［C］仔细
8、研究了该体系对"!溴代酮、苄基溴、烯丙基溴的脱生偶联反应（78)(），得到高产率的顺式邻二醇［9］)卤偶联反应)张永敏［D］等将此体系扩大到还原谐二卤代烃，发现谐二卤代环丙烷与谐二卤代苯乙烷脱卤还原得到烷烃，而苄基二卤代烃或者三卤代烃的还原产物是反式二芳基烯烃（*;<=>=?）)使用该体系
