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《使用催化动力学光度法来测定痕量铁技术方法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、铁是人体必需的元素之一,目前痕量铁的催化光度测定方法较多,如催化光度法测定痕量铁的新体系、萃取催化动力学光度法测定痕量铁等[1～3].笔者研究发现,在酸性介质聚氯化铝中三价铁离子在活化剂邻二氮菲的存在下,可强烈催化抗坏血酸还原(2.6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)三氮烯的褪色反应.据此建立了测定铁的新方法,用该体系进行测定的未见报道,并用于自来水与人发中铁的测定,获得满意结果.1实验部分1.1仪器与试剂Ｃａｒｙ-300紫外可见分光光度计(澳大利亚);ＣＳ-501型超级恒温水浴锅(重庆实验设备厂
2、)铁(Ⅲ)标准溶液:以ＦｅＮＨ4(ＳＯ4)2·12Ｈ2Ｏ按常规方法先配成ｌｇ·Ｌ-1储备液,用时稀释成ｌ0ｍｇ·Ｌ-1操做液;(2.6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)三氮烯(ＤＢＮＰＮＰＴ)(按文献[4]的方法自合成并提纯):1.0×10-4ｍｏｌ·Ｌ-1乙醇溶液;Ｈ2ＳＯ4溶液:2ｍｏｌ·Ｌ-1;抗坏血酸(Ｖｃ)水溶液:0.1ｍｏｌ·Ｌ-1,(用时现配);邻二氮菲(Ｐｈｅｎ)水溶液:2×10-4ｍｏｌ·Ｌ-1;95%乙醇.试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水.1.2实验方法于25ｍＬ比色管中分别加入
3、ＤＢＮＰＮＰＴ2.0ｍＬ,Ｖｃ2.0ｍＬ,Ｐｈｅｎ2.0ｍＬ,Ｈ2ＳＯ41.5ｍＬ95%乙醇6ｍＬ,及适量铁标准溶液,用水定容至25ｍＬ,同时配制一份试剂空白溶液,将二份溶液放入85℃水浴中加热,10ｍｉｎ后取出用流水冷却至室温,分别以水为参比在380ｎｍ处测定催化体系与非催化体系的吸光度Ａ和Ａ0,计算ÄＡ=Ａ0-Ａ为测定铁的定量信息.2结果与讨论按实验方法配制Ｆｅ标准溶液两份其中一份不加ｐｈｅｎ、试剂空白溶液两份其中一份不加Ｖｃ,加热并冷却后于300～500ｎｍ波长范围内扫描其吸收曲线,由吸收曲线发现
4、不加Ｖｃ的Ｆｅ3+溶液与试剂空白溶液及不加ｐｈｅｎ的试剂空白溶液的吸收曲线基本重合,只是后两者的吸收略有降低,但加入ｐｈｅｎ的Ｆｅ3+溶液其吸收明显降低且降低程度与加入Ｆｅ3+的聚合氯化铝量成正比.结果说明Ｆｅ3+对Ｖｃ还原ＤＢＮＰＮＰＴ起着催化作用但需要ｐｈｅｎ的活化.其吸收曲线见图1.由图1可知Ｆｅ3+溶液与试剂空白溶液吸收曲线的最大吸收均在380ｎｍ,且在此处两溶液的吸光度之差最大,故选380ｎｍ为测定波长.2.2最佳实验条件的选择2.2.1酸度的影响本文分别以浓度不同的Ｈ2ＳＯ4,ＨＣＩ,Ｈ3Ｐ
5、Ｏ4为介质进行实验,发现在Ｈ2ＳＯ4介质中褪色作用明显,对2.0ｍｏｌ.Ｌ-1的Ｈ2ＳＯ4溶液其用量在1～3ｍＬ之间.ÄＡ最大且稳定,故选加入2ｍｏｌ.Ｌ-1Ｈ2ＳＯ41.5ｍＬ.2.2.2活化剂的选择实验中分别以邻二氮菲,乙二胺,2.2-联吡啶作为Ｆｅ(Ⅲ)的活化剂,结果表明邻二氮菲的活化效果最好,其最佳用量为2.0ｍＬ.2.2.3试剂及其用量实验结果表明:ＤＢＮＰＮＰＴ用量1～3ｍＬ之间,Ｖｃ用量1～5ｍＬ之间,Ｐｈｅｎ用量1～3ｍＬ之间,催化作用明显,故采用加入ＤＢＮＰＮＰＴ2.0ｍＬ,Ｖｃ2.0
6、ｍＬ,Ｐｈｅｎ2.0ｍＬ,同时为增加ＤＢＮＰＮＰＴ在水溶液中的溶解度,加入6.0ｍＬ,95%乙醇溶液.试验证明加入乙醇对吸收基本无影响.2.2.4反应温度及加热时间在不同温度下进行实验,结果表明:室温下几乎不反应,反应温度在70℃以下时褪色速度慢,高于80℃,反应速度明显加快,为使反应速度易于控制,选择反应温度为85℃.实验表明:反应时间在5～15ｍｉｎ内ÄＡ与ｔ线性关系良好,本实验选择反应时间为10ｍｉｎ,流水冷却可终止反应,吸光度至少可稳定1ｈ.2.3工作曲线及检测限按实验方法配制系列Ｆｅ(Ⅲ)标准
7、溶液及试剂空白溶液,加热并冷却后,分别测定各溶液在380ｎｍ处的ÄＡ值,得ÄＡ与Ｆｅ(Ⅲ)浓度之间的线性回归方程为ÄＡ=-0.0035+0.75ＣＦｅ(Ⅲ)(ＣＦｅ(Ⅲ)为25ｍＬ中的微克数),相关系数ｒ=0.9879,线性范围为0～33ìｇ/25ｍＬ,对试剂空白进行10次测定,得空白值标准偏差为0.043,按Ｈｅｒｎａｎｄｅｚ法[5],计算出检测限为6.9×10-3ìｇ·ｍＬ-1.2.4干扰离子实验测定Ｆｅ(Ⅲ)4ìｇ/25ｍＬ的溶液时,对外来离子进行实验,在±5%误差范围内以下离子不干扰:1500倍
8、的Ｋ+,Ｎａ+,ＮＨ4+,Ｍｇ2+,Ｃｌ-,ＮＯ3-,ＣＯ32-,ＳＯ42-,ＰＯ43-;500倍的Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｃｄ2+、Ｓｒ2+、Ｍｎ2+、Ｃａ2+、Ｐｂ2+、Ｆ-、Ｂｒ-、ＳＣＮ-、200倍的、Ｚｎ2+、Ｂｉ3+、Ｂａ2+、Ｓｎ2+、Ａｓ(Ⅲ)50倍的Ｈｇ2+、Ｎｉ2+、Ｃｏ2+、Ｓｂ3+、10倍的Ｃｕ2+,由此可见常见离子除Ｃｕ2+外,基本不干扰测定,而Ｃｕ2+的干扰可加硫脲掩蔽.2.5样品测定取自来水适量按实验方法直接测定,
