丁辛醇发展史.ppt

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1、丁辛醇发展史丁醇最早是1852年由法国人wurtz从发酵制乙醇所得的副产物杂醇油中发现的。1913年英国斯特兰奇－格拉母公司再用玉米发酵生产丙酮的过程中，将正丁醇作为副产物，上世纪4050年代后石油化工发展迅猛，丙烯羰基合成法发展最快，1976年低压羰基合成法工厂首次投产。辛醇是由羰基合成反应产物正丁醛经缩合反应、加氢反应而生成的。丁醇、辛醇产品用途丁、辛醇是基本的有机化工原料，广泛应用于医药、塑料、印染等领域。丁醇可作溶剂与脱水剂、可用于生产醋酸丁脂、增塑剂、防老剂等。辛醇可用于生产增塑剂、表面

2、活性剂、消泡剂、特殊溶剂、润滑剂等。丁、辛醇市场前景2007年国内丁醇进口量290358吨，较去年增长23.1%。2007年国内辛醇进口量278331吨，较去年增长8.84%。2008年04月进口辛醇20,463吨，均价1,757美元/吨，较去年同期增加22.18%。2008年04月进口正丁醇17,659吨，均价1,477美元/吨。较去年同期减少56.64%。丁、辛醇生产方法高压法：（现已淘汰）巴斯夫法、鲁尔法。低压法：巴斯夫法、伊士曼法、三菱化成法、戴维法。戴维低压法：TPP技术NORMAX技术

3、VST技术我国丁辛醇装置现状大庆：戴维气相法7万吨/年齐鲁：戴维液相法13.5+17.2万吨/年吉林：戴维液相法10+13万吨/年扬巴：巴斯夫低压法25万吨/年北化四：三菱化成法5万吨/年利华益：戴维液相法25万吨/年在建装置：天津碱厂、四川彭州扬子二期大庆改造扩产戴维低压法简介低压羰基合成法首先由美国联合碳化物公司(UCC)于1965年开始研究，同时英国的戴维公司(DAVY)与约翰逊.马休公司（JMC)也在进行同一项目的研究，1971年三家公司联合起来进行了世界性的研究，于1976年在波多黎各的

4、庞塞厂建成了世界第一个使用铑催化剂的低压羰基合成装置，丁醛的生产能力13.6万吨/年。戴维低压法原料合成气氢气平衡co47.8—49.0mol﹪co20.60mol﹪(最大)甲烷+氮气1.40mol﹪(最大)总硫（以H2S计）3.5mol﹪(最大)氯化氢1ppmmol(最大)氰化氢1ppmmol(最大)氨10ppmmol(最大)氧气20—30ppmmol(最大)水（干气基）3000ppmmol(最大)供给条件：压力正常2.5MPag戴维低压法原料丙烯丙烯≥95mol﹪(化学级）丙烷、乙烷、甲烷≤5

5、mol﹪甲基乙炔、丙二烯≤15ppmmolC4以上烃≤5ppmmol乙烯≤20ppmmol乙炔≤1ppmmol氧≤5ppmmol氢≤5ppmmol供给条件：压力2.3—2.7MPaa温度环境温度戴维低压法原料氢气氢气94mol﹪(最小)甲烷+氮气平衡co5ppmmol(最大)co25ppmmol(最大)氧气5ppmmol(最大)C2碳氢化合物0.10mol﹪(最大)总硫（以H2S计）1ppmmol(最大)总氯（以HCI计）1ppmmol(最大)压力正常2.6MPag温度40℃戴维低压法需用催化剂1

6、.羰基合成反应催化剂：铑催化剂ROPAC三苯基膦TPP无铁丁醛2.缩合反应催化剂：NaOH3.加氢反应催化剂：气相加氢催化剂液相加氢催化剂4.合成气、丙烯净化剂：活性碳、硫化铂、苛性氧化铝、氧化锌活性氧化铝、浸铜活性碳、氧化锌、钯催化剂戴维低压法主要化学反应羰基合成反应C3H6+CO+H2→CH3CH2CH2CHOC3H6+CO+H2→CH3CH(CH3)CHO正丁醛缩合反应2CH3CH2CH2CHO→CH3CH2CH2CH(C2H5)CHO+H2O辛烯醛加氢反应CH3CH2CH2CH(C2H5)

7、CHO+2H2→CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH丁醛加氢反应CH3CH2CH2CHO+H2→CH3CH2CH2CH2OHCH3CH(CH3)CHO+H2→CH3CH(CH3)CH2OH戴维低压法工艺流程简图合成气丙烯合成气净化丙烯净化羰基合成反应系统醛精馏系统正丁醛缩合反应系统辛烯醛加氢反应系统辛醇精馏系统辛醇丁醛加氢反应系统丁醇精馏系统异丁醇正丁醇氢气氢气TPP技术与normax技术比较以年产25万吨装置为例TPP技术：铑86公斤、TPP40.5吨、寿命2-3年，羰基反应温度8

8、5-120℃NORMAX技术：铑19公斤、normax750公斤、已连续使用16年活性仍高达70﹪，羰基反应恒温75℃NORMAX技术特别使用于化学级丙烯投料，吨醛催化剂成本高三美元（不含周期更换催化剂费用）、少用丙烯7-8公斤，可乙烯、丙烯、丁烯、戊烯同时投料。