最新[理学]影响亲核取代反应活性的因素课件PPT.ppt

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1、[理学]影响亲核取代反应活性的因素1、反应物烃基的结构2、离去基团3、亲核试剂4、溶剂的极性影响亲核取代反应活性的因素5、碘负离子1、反应物烃基的结构烃基主要以电子效应和空间效应影响反应活性。SN2反应：烃基的空间位阻是影响反应速度的主要因素，空间位阻大，试剂从背面进攻较困难；SN1反应：决定反应速度的一步是碳正离子的形成，生成的碳正离子较稳定，则反应速度越快。阻课堂练习2、离去基团课堂练习3、亲核试剂溶剂对试剂的亲核性的影响：卤代烷不溶于水，而亲核试剂几乎不溶于非极性有机溶剂，为使反应能在溶液中进行，常在醇、丙酮

2、等有机溶剂中加水，使两者都能溶解。卤素离子在水、醇等质子溶剂中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子极性溶剂中，亲核性大小顺序：在水、醇等质子型极性溶剂中，负离子是溶剂化的，发生反应时，必须供给能量使氢键破裂。Cl-的体积小，电荷集中，与溶剂的缔合程度比I-大，使它的亲核性比I-弱。在N,N-二甲基甲酰胺等非质子极性溶剂中，空间障碍使卤素负离子不能和溶剂缔合。自由的卤素负离子，亲核性I-

3、剂的极性5、碘负离子课堂练习实例分析(1)卤代烃在碱性条件下水解伯卤代烷按SN2历程，叔卤代烷按SN1历程，仲卤代烷按哪种历程进行还要看其他条件。卤素原子(或CN-)的互换也是这样。(2)卤代烃的醇解碱性试剂常用醇钠，伯卤代烷作反应物时，按SN2历程进行。叔卤代烷和醇钠作用时，不发生亲核取代，而是按消除历程进行，得到的产物是烯烃。原因：CH3CH2O-的碱性比OH-强，容易夺取β-H。CH3CH2O-的体积比OH-大，不易进攻α-C；(3)卤代烃的氨解伯卤代烷按SN2历程进行，叔卤代烷按SN1历程进行。乙胺还可以进

4、一步和氨反应生成二乙胺、三乙胺和四乙基铵盐。溶剂的极性增加对反应有利。(4)卤代烃与AgNO3反应伯、仲、叔卤代烷都按SN1历程进行。反应用醇作溶剂，以增大卤代烃的溶解度。原因：NO3-的亲核性很弱，不能发生SN2反应。(5)烯丙型卤代烃的亲核取代烯丙式和苄基式卤代烃SN1或SN2反应，活性都较高；常按SN2历程进行。原因：由于α-碳相邻的π键存在，形成过渡状态时，中心碳原子上的p轨道可与双键的p轨道发生重叠；使过渡状态能量降低，有利于SN2反应的进行。Thankyouforyourattention第二节五行学说

5、重点：概念、特性、内容、在治疗中的应用。一、五行学说的核心（基本观）：（一）世界是物质的，是由木、火、土、金、水五种物质构成的。（二）五种物质是不断运动变化的。二、五行学说的形成：殷商时期春秋时期先秦时期五方说→五材说→五行学说三、五行及五行学说的概念：（一）五行：指木、火、土、金、水五种物质的运动变化。（二）五行学说：是以木、火、土、金、水五种物质的特性和运动变化规律来认识自然、解释自然现象和探索自然规律的世界观和方法论。四、五行的特性：木的特性：“木曰曲直”引申义：生长、升发、条达、舒畅等。火的特性：“火曰炎上

6、”引申义：温热、升腾、昌茂、繁盛、光明等。土的特性：“土爰稼樯”引申义：生化、承载、受纳等。金的特性：“金曰从革”引申义：沉降、肃杀、收敛等。水的特性：“水曰润下”引申义：滋润、下行、寒凉、闭藏等。五、事物和现象的五行归类：（一）直接归类法：此法是以五行特性为标准进行归类。即“取象比类法”。“取象”，即是从事物的形象（形态、作用、性质）中找出能反映本质的特有征象；“比类”，即是以五行各自的抽象特性为基准，与某种事物所特有的征象相比较，以确定其五行归属。（二）推演络绎法：即根据已知的某些事物的五行归属，推演归纳其他相

7、关的事物，从而确定这些事物的五行归属。六、五行学说的基本内容：(重点）（一）五行的相生、相克与制化：1．五行相生：（1）含义：是指木、火、土、金、水之间存在着有序的依次递相资生、助长和促进的关系。《难经》将此关系比喻为：“母子关系”。（2）次序：木生火、火生土、土生金、金生水、水生木，依次递相资生，循环不息。2．五行相克:（1）含义：是指木、火、土、金、水之间存在着有序的间隔递相克制、制约的关系。《内经》把相克关系称为：“所胜”、“所不胜”关系。（2）次序：木克土、土克水、水克火、火克金、金克木，依次递相克制，循环

8、不息。汉、董仲舒在《春秋繁露》中说：“比相生而间相克”。3、五行制化：（1）含义：五行制化，是指五行之间既相互资生，又相互制约，从而维持平衡协调，推动事物间稳定有序的变化与发展。（2）体现：生中有克，克中有生。例如：金↓（克）水→木→火（生）↓土《类经图翼·运气上》说：“盖造化之机，不可无生，亦不可无制。无生则发育无由，无制则亢而为害。”（二）五行的相生、相