催化裂化油浆溶剂萃取生产环保橡胶油和裂化原料研究.pdf

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1、石油炼制与化工2014年8月加工工艺PETR0LEUMPR0CESSINGANDPETROCHEMICAIS第45卷第8期催化裂化油浆溶剂萃取生产环保橡胶油和裂化原料研究王延臻,李金云,董艳丽。,段红玲(1.中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室,山东青岛266580;2.中国石油大学胜利学院;3.神华宁夏煤业集团煤化工分公司)摘要:以糠醛为萃取溶剂、石油醚为助溶剂,采用错流和逆流两种萃取方式,研究了催化裂化油浆生产环保型橡胶填充油或催化裂化原料的方法,考察了萃取温度、剂油质量比和萃取级数的影响。结果表明

2、:单级萃取的最优条件为萃取温度5O℃、剂油质量比2.5:1,在此最优条件下,萃取级数越高,萃取效果越好,当萃取级数达到三级时,两种工艺所得精制油多环芳烃(PCA)质量分数在3以下,8种致癌性多环芳烃(PAHs)质量分数小于10gg/g,芳碳率在1O以上,均满足欧盟环保型橡胶油要求;同时精制油密度(20℃)降到0.9g/cm。以下,饱和烃质量分数达到80以上,也是优质催化裂化原料。多级逆流萃取精制油收率可达到3O以上,明显高于多级错流萃取。关键词:催化裂化油浆环保型橡胶填充油萃取催化裂化油浆是一种密度大、氢碳

3、原子比低、求替代品成为橡胶企业降低成本的唯一途相对分子质量较大、芳烃含量高的混合物,是当前径[1112]。目前国内环保橡胶油的生产主要采用润重质油轻质化过程中副产的重要资源l1]。国内催滑油生产得到的抽出油作为原料,经过二次抽提化裂化油浆主要作为燃料,显然,这种利用方案是而得。。,由于国内外采用溶剂精制法生产润滑不合理的,它不仅使经济效益变差,而且还造成化油基础油的企业越来越少,未来以抽出油为原料工资源的浪费。油浆中的饱和烃、芳烃、胶质和沥生产环保橡胶油的工艺将受到很大限制。青质,经有效分离后,进行合理地深

4、加工,可以产催化裂化油浆目前常用于橡胶填充油的组生巨大的经济效益]。其中,油浆中可裂化组分分,由于含有大量多环芳烃,所以只能用于普通的(主要是饱和烃和长侧链的单环或双环芳烃)可以橡胶填充油。由于油浆中也含有部分单环或双环作为催化裂化原料_3;富含芳烃的组分具有良好芳烃和环烷烃,将这些芳烃和环烷烃分离出来可的应用前景,可用于生产增塑剂、软化剂、调合沥作为环保橡胶油,另外经过抽提得到的轻组分也青等,还可用于丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁是优质催化裂化原料。综合催化裂化油浆的性腈橡胶等合成橡胶和天然橡胶加工用油

5、,在橡胶质,本研究用双溶剂萃取法来抽提油浆中的稠环生产过程中添加高芳烃油,能够降低橡胶生产成芳烃,生产环保型橡胶填充油和催化裂化原料。本,改善橡胶的加工性能_4。]。高芳烃油还可用于1实验生产针状焦,目前国外针状焦的生产主要以催化裂化油浆中的芳烃组分生产j。1.1原料欧盟立法委员会制定法规,要求自2010年1催化裂化油浆取自某石化公司,其性质如表1月1日起,所有橡胶及其制品必须符合多环芳烃所示。(PCA)质量分数低于3、8种致癌性稠环芳烃(PAHs)质量分数低于10gg/g的要求J。目前,我国使用的芳烃橡胶

6、填充油大多含多环芳烃化合收稿日期:2014—02—21;修改稿收到日期:2014—0320。作者简介:王延臻,博士,教授,主要从事催化裂化油浆的深加物口,不符合欧盟提出的环保型橡胶填充油的要工、高酸原油加工、润滑油和特种油品精制新技术以及精细化求,对生态环境和人体健康构成严重威胁。由于工等的研究工作,获得国家发明专利授权8项,发表论文3O进口环保橡胶油价格很高,国内很多轮胎出口生余篇。产企业面临橡胶填充油供应紧缺和成本压力,寻通讯联系人:李金云,E—mail:slythxxl@sohu.corn。36石油炼

7、制与化工2014年第45卷表1催化裂化油浆性质1.4逆流萃取流程项目数据多级逆流萃取可以有效利用萃取剂的溶解能平均相对分子质量(VPO法)力,并能够在工业上实现连续化操作,因此考察催运动黏度(40℃)/(mm·s_1)化裂化油浆在多级逆流萃取条件下的萃取效果。密度(20℃)/(g·cm)多级逆流萃取流程示意如图2所示,萃取条件为:四组分组成(),温度50℃,剂油比2.5:1。饱和分芳香分胶质沥青质折射率(20℃)一(硫),』(氮),一rrjs机械杂质(),—P1.2单级萃取图2多级逆流萃取流程示意将100g

8、催化裂化油浆和50g沸程60~图2中每个圆圈表示一次萃取操作,圈中数字9O℃的石油醚加人三口烧瓶中(油浆与石油醚的n(1,2,3⋯⋯)表示第组实验。当为理论级数质量比为2:1),然后加入糠醛,将温度控制到所的3倍时,各串级内两平衡相已基本达到稳定,精需萃取温度并用电动搅拌器搅拌30min,然后转制液可作为样品采集。采集样品后,将精制液中移到分液漏斗中,于萃取温度下在烘箱中静置2O溶剂用水洗除去,蒸发除去助溶剂,计

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