酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究的论文

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1、酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究的论文摘要:用酚醛缩聚及吸附中和法处理树脂厂含酚废水,试验表明,在加入h2so4量为废水量3%的条件下,利用酚醛缩聚法,对质量浓度为1700-2100mg/l。的含酚废水进行处理,可回收酚醛树脂,使残余含酚量降至排放标准0.5mg/l以下,再用活性炭吸附与工业生石灰进一步处理,废水中的甲醛可降至0.9mg/l。关键词:酚醛缩聚中和含酚废水  目前,国内外处理树脂厂含酚废水的方法主要有:革取法。生化法、液膜法与活性炭吸附法等。革取法处理高浓度含酚废水,除酚率能达到95%以上,但需多次萃取及反萃取,工艺

2、繁琐,不适宜工业推广;生化法只用于处理低浓度含酚废水,费用高;液膜法除酚效果虽好,但工艺复杂,操作技术高,不利于中小型企业的推广;活性炭吸附法能够有效的吸附有机物质,但解析困难,其再生所需设备庞大,成本较高。我们从废水的治理与再利用出发,本着既经济高效又简便易行的原则,进行了多次实验,发现采用酚醛缩聚法及吸附中和相结合的方法处理含酚废水,既可回收酚醛树酯,使废水酚含量降至排放标准以下,又可使废水处理到再利用程度。.1试验部分1.1仪器  主要仪器:721分光光度计。1.2试剂  4-氨基安替比林;盐酸苯肼;甲醛。1.3测试方法  4-氨

3、基安替比林比色法测挥发酚含量[1];盐酸苯肼比色法测甲醛含量[2]。1.4实验步骤1.4.1取250ml原废水样(保定某酚醛树脂厂废水,酚的质量浓度平均为1900mg/l,甲醛的质量浓度平均为627mg/l),置于500ml三颈瓶中,加人定量hcho及浓h2so4,搅拌,加热回流数小时,水样逐渐由混浊变澄清时,停止加热,取出树脂称重,处理后的残液冷却,测其挥发酚含量。1.4.2 深度处理:称取20g活性炭,装人直径为8mm的交换柱中,滤料高度为250mm,缩聚后的废水以3ml/min的流速流经活性炭柱。取样,测其挥发酚和甲醛的含量。1.

4、4.3取100ml,经活性炭吸附后的水样,用工业生石灰,调节ph值至6-7,过滤。2结果和讨论2.1反应机理  在酸性条件下,苯酚与甲醛反应按下式进行,形成直链状酚醛树脂分子,其结构如下:    这种直链结构的热塑性缩聚物,是脆的半胶质体,相对分子质量较低,能溶解于丙酮、乙醇及碱性水溶液中。与之比较,在碱性条件下,产生不溶解不熔化的网状缩聚物,燃烧又不能产生火焰,不可回收利用,造成二次污染。从经济效益上考虑,处理方法酸性条件优于碱性条件。2.2最佳条件的选择2.2.1反应时间对含酚量的影响  按前述实验步骤,在ρ(酚)为1900mg/l

5、的250ml废液中加人0.2mlhcho,加h2so4量为废液体积的3%,加热回流数小时,结果见表1。  从表1可以看出,在酸性条件下利用酚醛树脂缩聚法处理废水,适当延长反应时间,能够很有效的降低酚含量。从工业上考虑,由于活性炭解析困难,再生成本高,故能在此步大幅度地降低酚的含量,可提高经济效益。选择时间为5h。表1反应时间对合酚量的影响表2酸性催化剂用量对含酚量的影响废水中加人不同体积的甲醛实验,结果见表3。表3甲醛加入量与含酚量的关系废水中含酚量降至0.32mg/l,也就是说,当溶液中酚与醛的物质的量比为1:1.48以上时,均可使处

6、理后废水中酚含量降至0.5mg/l以下。从除酚效果及回收酚醛树脂量考虑,在含酚量1900mg/l的废水250ml中加人0.20ml甲醛为宜。2.2.4催化剂及hcho加人方式的选择  在实验中,我们对酸性催化剂(浓h2so4)加人方式进行了探索。实验表明,浓h2so4。不宜一次加人,这与产生的酚醛树脂的性质有一定的关系。因为一次加人浓h2so4,放热多,反应过于剧烈,产物的相对分子质量变大,影响其热塑性树脂的生成。故我们建议,在反应中加入酸性催化剂应在有搅拌装置的反应器中逐滴加入为佳。为了达到更好的去酚效果,我们对何时加人hcho也进行

7、了摸索。实验表明,反应进行2h冷却后加人hcho,产生的树脂性能上有所改善,但工艺繁琐,从经济效益和实际情况考虑,我们选择反应滴加hcho为宜。2.3吸附中和法进行后处理  废水经酚醛缩聚后,含酚量已降至国家排放标准0.5mg/l以下,但hcho含量仍较高,且有一定的刺激性气味,需用活性炭吸附废液中残余的挥发酚与甲醛,同时使气味降至极微。用20g活性炭处理2500ml酚的质量浓度为0.4mg/l的废水,流出液中含酚量未检出,甲醛的质量浓度降到0.9mg/l。  在缩聚过程中,由于使用了酸性催化剂,使溶液酸性增强,用工业生石灰中和废液,调

8、节ph值为6-7,过滤使之符合国家排放标准。同时经以上深度处理后,废水也可供树脂厂再利用。3结论  ①在酸性条件下利用酚醛缩聚法对中等浓度的含酚废水进行处理,除酚率高达99.9%以上,使废水中挥发酚的含量降

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