红景天苷及其类似物的合成论文

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1、红景天苷及其类似物的合成论文邓梅，吴振刚，刘雪英，孙晓莉【Abstract】AIM:Tosearchaneethodforthesynthesisofsalidrosideanditsanalog.METHODS:Salidrosideanditsanalog2(4hydroxyphenyl)aceticacidbyacylation,reduction,glucosidationandalcoholysis,Thetotalyieldsethodshortenedthereactionstepsandincreasedtheyield,and

2、thereactionconditionild,andthemanipulationple.CONCLUSION:Themethodemployedinthisstudyisfeasible.【Keymol）对羟基苯乙酸加入到5mL乙酸酐中，室温搅拌下，滴加一滴浓H2SO4，继续反应5min，将反应液倒入20mL冰水中，慢慢析出白色固体.用少量水洗白色固体，乙酸乙酯重结晶，得产物1.44g，产率95%，mp87~88℃.1HNMR（CDCl3）δ:2.28（s,3H,CH3

3、

4、OC-），3.57(s，2H，CH2)，7.04(d，J=8.3Hz,

5、2H，ArH)，7.28（d，8.2Hz，2H，ArH），10.65（s，1H，COOH）.对乙酰氧基苯乙醇的合成(2)：将0.45g（12mmol）NaBH4加入到20mL无水THF中，室温搅拌下10min内缓慢滴加20mL溶有1.94g（10mmol/L）化合物（1）的THF溶液，搅拌至无气体产生.0℃下将20mL溶有1.27g（10mmol/L）I2的THF溶液30min内滴加入反应体系，滴加完毕0℃下继续搅拌1h.缓慢加入5mL3mol/L的HCl，混合液用乙醚（30mL×3）萃取，醚层依次用3mol/L的NaOH水溶液、饱和NaCl水

6、溶液洗涤，无水MgSO4干燥.减压蒸除溶剂，残留物用石油醚：乙酸乙酯（2∶1）重结晶，得白色固体1.52g，产率83%，mp101～102℃.1HNMR（CDCl3）δ:2.25（s，3H，CH3

7、

8、OC-），2.48(s,1H,OH),.freel，4H,ArH）.1(4羟基)苯乙基βD吡喃葡萄糖苷(红景天苷)的合成(3)：1.80g（10mmol/L）化合物（2）溶于40mL无水CH2Cl2，加入2.74g（10mmol/L）干燥的Ag2CO3和3g粉末状4分子筛，室温下加入6.62g（15mmol）四乙酰溴代葡萄糖，室温避光反

9、应过夜.过滤，滤饼用适量CH2Cl2洗涤，合并滤液，依次用饱和NaHCO3水溶液、饱和食盐水溶液洗涤，无水MgSO4干燥，减压蒸除溶剂，将得到的糖浆状物质溶于40mL无水甲醇中，加入0.2g甲醇钠，室温下搅拌4h，醋酸调pH值至6左右，减压蒸去溶剂，柱层析分离（氯仿∶甲醇=5∶1），得白色固体2.41g，产率80%.mp158～159℃（文献mp159～160℃）IR（KBr）νcm-1：3265，1626，1602；13MR（CD3OD）δ:36.4（ArCH2）；70.3(CH2O)；61.4(6′)，70.7(4′)，73.7(3′)，

10、76.4(2′)，76.7(5′)，102.9(Glc1′)；114.9(2)，129.5(2)，129.6，155.3(Ar).1(4羟基)苯乙基βD吡喃半乳糖苷的合成(4)：用四乙酰溴代半乳糖代替四乙酰溴代葡萄糖，用合成化合物（3）同样方法合成化合物（4）.产物为白色固体，产率84%.mp54～55℃；IR（KBr）νcm-1：3268，1630，1609；13MR（CD3OD）δ:35.0（ArCH2）；69.0(CH2O)；61.1(6′),70.7(4′),71.2(3′),73.6(2′),75.2(5′),103.

11、6(Gal1′)；114.8(2),129.5(3),155.3(Ar).2结果本文以对羟基苯乙酸为起始原料，经对羟基进行乙酸化保护，进而将羧基还原为羟基，分别与四乙酰溴代葡萄糖和四乙酰溴代半乳糖缩合，最后脱保护，分别以63%,67%的总产率合成得到了红景天苷及其类似物，并对其进行了结构表征，证实了其结构.3讨论文献报道的红景天苷（3）的合成，路线长、产率低，特别在脱保护的反应中需要加氢，操作繁琐.在