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1、厚朴酚在乙醇中的荧光自猝灭及猝灭机理1454物理化学(WuliHuaxueXuebao)ActaPhys.一Chim.Sin.,2007,23(9):1454-1458[Note]厚朴酚在乙醇中的荧光自猝灭及猝灭机理黎红梅陈亚东严拯宇胡育筑(中国药科大学基础部,南京210038)WWW.whxb.pku.edu.cn摘要:系统研究了厚朴酚的荧光光谱和吸收光谱随浓度的变化,揭示了厚朴酚具有较强的自猝灭特性.其猝灭包括静态和动态机制:随着浓度增加,厚朴酚发生聚集;同时,单体和聚集体对荧光的猝灭表现为动态猝灭,由单体,二聚体,三聚体造成的荧光猝灭速率常数‰,,k值
2、远大于扩散控制的荧光猝灭速率常数.说明除扩散控制的短程能量转移引起的猝灭外,厚朴酚还存在长程能量转移导致的猝灭机制.关键词:厚朴酚;荧光自猝灭;聚集;猝灭速率常数中图分类号:0644FluorescenceSelf?quenchingandtheQuenchingMechanismofMagnololLIHong—MeiCHENYa—DongYANZheng—YuHUYu—Zhu(BasicScienceSchool,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210038,P_R.China)Abstract:Theabsor
3、ptionandemissionspectraofmagnololinethano1weredetermined,andthefluorescenceself-quenchingcharacteristics,includingstatic?quenchinganddynamic?quenching,wererevealed.Magnololaggregationoccurswithitsconcentrationincreases.Ontheotherhand,thequenchingrateconstantsproducedbythemonomer,di
4、mmer,andtrimer,,and,alemuchgreaterthanthosecontrolledbydiffusion.Itseemsthatotherlong—rangeenergymigrationshouldbetakenintoaccountbesidestheshort?rangeelectronexchangeenergyinthequenchingmechanism.KeyWords:Magnolol;Fluorescenceself-quenching;Aggregation;Quenchingrateconstant荧光自猝灭机制
5、包括静态和动态机制,可以用Stern—Volmer方程进行描述:若荧光猝灭表现为浓度的多次方,则表明荧光体发生聚集,即存在静态猝灭机制;另外,若处于激发态的荧光体通过将其能量传递给猝灭剂的方式回到基态,则为动态猝灭机制.荧光体与猝灭剂间的能量传递方式分为辐射能量转移和非辐射能量转移,其中非辐射能量转移方式包括FSrster共振能量转移机制,电子交换转移机制和通过键的超交换转移等,影响转移机理最重要也是最直观的一个因素是给体与受体间的距离.一般来说,长距离转移属于F6rster共振机理,接下来按距离由长至短,依次是通过键的超交换机理,电子交换机理.就猝灭速率常
6、数而言,长距离机制不受扩散限制,具有较大的数值,通常为10mol?L?s-l;通过化学键的超交换机制则具有异常大的猝灭速率常数,甚至高达10mol?L?s;而短距离机制,如电子交换机制,由于受扩散速率控制,其速率常数通常在109mol_1.L?s左右.因此,测定猝灭速率常数对研究荧光猝灭机理具有重要意义.当荧光体发生聚集时,通常会引起吸收光谱和荧光光谱的改变.根据Kasha等嘲提出的激子理论,含共轭大仃键的有机分子发生聚合时可能形成面对面的H一聚集体和头对头的J一聚集体.其中,H一聚集体与单体相比其激发光谱发生蓝移,而J一聚集体Received:Januar
7、y25,2007;Revised:March19,2007;PublishedonWeb:June13,2007.Correspondingauthor.Email:njhuyuzu@jlonline.corn;Tel:+8625—83271280.中国药科大学青年教师基金(D0318)资助项目⑥EditorialofficeofActaPhysico—ChimicaSinicaNo.9黎红梅等:厚朴酚在乙醇中的荧光自猝灭及猝灭机理1455则发生红移:随着聚集数Ⅳ的增加,其光谱的位移增加.对于J一聚集体而言,光谱线宽随聚集数的增加而变窄.厚朴酚是中药厚朴的主
8、要活性成分,具有多种药理活性,具有对称的联苯酚结构,
