聚己内酯_聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为

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1、------------------------------------------------------------------------------------------------聚己内酯_聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为(1)第2期2005年4月高　分　子　学　报ACTAPOLYMERICASINICANo.2Apr.,2005聚己内酯Π聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为朱光明33　梁国正　费敬银　马晓燕　张龙彬(西北工业大学应用化学系　西安　)摘　要　研究了聚酯丙烯酸酯(PEA)PCL.分别考察了多官能团PEA的用量、官能团数目、

2、、动态力学性能、形状记忆行为等性能的影响.结果表明ACharlesby2Pinner关系式,而是符合陈欣方2刘克静2.APCL辐射交联的效率;相同剂量时,官能团数目越多、,,强化辐射交联效应越大.DMA分析表明,PCL强化辐照交联.强化交联PCL在其熔点以上都呈现出高弹态平台,可以实现形状记忆.且交联度较高,.关键词　聚己内酯,辐射交联,多官能团物质,聚酯丙烯酸酯,形状——————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------

3、---------------------------------记忆行为　　聚己内酯是一种新型可生物降解性高分子材料,在泥土中会缓慢降解,但在空气中存放一年观察不到降解,可用作农膜、包装材料等,是最有可[1]能工业化大批量生产使用的降解性材料之一.聚己内酯也具有良好的生物相容性,可被动物体代谢,因此在生物医学工程领域也具有十分重要的应用价值,如药物的控制释放、组织工程骨架及[2～4]骨科固定材料等.但PCL的一个严重缺陷是它的熔点较低,只有60℃左右,因此,耐热变形性非常差,再加上价格方面的因素,就限制了它的推广和应用.作者曾尝试通过辐射交联技术来提高[5]PCL的

4、耐热性、强度、尺寸稳定性等性能.尽管聚己内酯经辐射处理后获得了一定的交联度,提高了耐热性能,但从辐射交联G值与裂解Π交联的比率(p0Πq0)来看,聚己内酯的辐射交联效率是比较低的,且在较高辐射剂量时还造成聚己内酯拉伸强度与断裂伸长率的下降,为了克服这些不CH2CH2CHCOOH2——————————————————————————————————————------------------------------------------------------------------------------------------------足,我们采用多官能团单体或

5、聚合物与聚己内酯进行共混,然后再进行辐射处理,希望通过强化交联来提高PCL辐射交联的效率并降低辐射剂量.本文研究了多官能团的聚酯丙烯酸酯和PCL共混后的辐射交联规律及强化辐射交联对PCL热性能、形状记忆性能的影响.1　实验部分111　原材料PCL,牌号H4,H5,H7,重均分子量分别为40000,50000,70000,日本大噻璐(Daicel)公司产品.2,3,4官能团的聚酯丙烯酸酯(PEA)是用季戊四醇作起始剂,按不同配比加入己二酸、二乙二醇、丙烯酸等单体合成,分子量在700～1200之间,结构如下图,n=2～5.由天津天骄化工有限公司生产.2CH2CH2O[CO

6、CH2CH2CH2CH2COOCH2CH2OCH2CH2O]—nCH2CH2CHCOOCH2CH2OHCH2OH　　之所以选择这种多官能团聚酯丙烯酸酯作为交联剂,除了其分子中含有双键外,还考虑到它和聚己内酯具有良好的相容性,因为按照相似相容32004202209收稿,2004203223修稿;33通讯联系人275——————————————————————————————————————--------------------------------------------------------------------------------------------

7、----原理,这些分子的结构和聚己内酯的分子结构具有许多相似之处.276高　　分　　子　　学　　报2005年112　样品的制备加多官能团PEA的PCL相比,在辐射相同剂量时的凝胶含量明显增加,这说明含有双键的交联助剂对辐射交联具有明显的促进作用.先将PCL与各种多官能团物质配制成1:20(mol)的母料,然后再按一定的配比,在70℃的双辊炼塑机上,塑炼10～15min,下片;在不锈钢模具中热压成2mm厚的试片.113　辐射处理将样品封装在塑料袋中,在限量空气的条件下用γ射线辐照.辐照源为Co260板源,剂量率4×10GyΠh.114　红外分析3用细锉