重量分析法和沉淀滴定法

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1、第五章重量分析法和沉淀滴定法例5-1已知室温下,250mL水中能溶解,求该温度下的。()解(s)若溶解度为s,,根据溶度积规则,,根据题目,在1升水中的溶解度为即则【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中,一般由溶度积公式求解得出的溶解度的单位是,而在很多情况下,溶解度常常用每100g溶液中含溶质的克数来表示,要注意通过相对分子质量以及体积将溶解度换算成为以表示的浓度,再进行计算。例5-2已知室温下,的溶度积是,求在纯水中的溶解度s()。()解设的溶解度为x,根据溶解平衡(s)可以知道,达到平衡时,,所以所以溶解度例5-3向银盐溶液中加入稀盐酸使之生成AgCl沉淀,若达

2、平衡时,判断此时为()。(1)(2)(3)(4)解AgCl例5-4沉淀在下述介质中的溶解度变化原因为:a.酸效应;b.盐效应;c.同离子效应;d.络合效应(1)AgCl沉淀在1中溶解度比纯水中大;(b)(2)AgCl沉淀在1HCl中溶解度比纯水中大;(d)生成(3)AgCl沉淀在0.001HCl中溶解度比纯水中大;(c)(4)AgCl沉淀在1水中溶解度比纯水中大。(d)生成例5-5饱和溶液浓度为,试判断为()。(1)(2)(3)(4)例若溶解度为s,,根据溶度积规则则【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中,对型沉淀,若溶解度为s,则在溶液中[M]=s,[A]=2s,溶

3、度积。概念不清时易错误地解为[M]=s,[A]=s故例5-6(1),(2),判断哪个沉淀的溶解度大。解AgCl沉淀是MA型,沉淀是型,不能因为AgCl的溶度积数值比的溶度积的数值大,就轻易作出判断说AgCl的溶解度一定大,由于沉淀的类型不同,只有经过仔细的计算才能作出正确的结论。AgCl沉淀溶解度沉淀溶解度【分析】此题同样是个溶度积换算问题,考核要点同上。另外,这里易发生的疏忽是误认为。例5-7的溶解度若为s=,试判断为()。(1)(2)(3)(4)(5)解若溶解度为s,则例5-8沉淀溶解度在pH=3介质中比pH=4介质中的值大还是小?解当pH=3时,;pH=4时,,由上式

4、计算可得出所以即沉淀溶解度在pH=3介质中比pH=4介质中的值大。例5-9沉淀在0.001NaF溶液中的溶解度与在0.0010溶液中溶解度相比较为()。(1)大(2)小(3)相同解若沉淀在0.001NaF溶液中的溶解度为,则若在0.0010溶液中溶解度为,则所以通过计算可知,>,因此答案为(2)。例5-10计算pH=1.70的盐酸溶液中溶解度。(,HF的)解酸效应系数pH=1.70设溶解度为s,则,有【分析】本题主要考虑效应对沉淀溶解度的影响。解题的途径是在知道沉淀溶解达平衡时溶液pH值的情况下,计算酸效应系数,从而得到条溶度积,计算溶解度。解答本题需同时对型沉淀离解平衡正

5、确理解,并能进行pH与氢离子浓度的正确换算。例5-11计算在氨性氯化铵介质中,若,pH=9.25时AgCl沉淀的溶解度。(已知的)解由于及的生成,络合效应使AgCl溶解度增大。设其溶解度为s;则,且所以例5-12计算在下列溶液中的溶解度s:(1)pH=3.00;(2)pH=7.00。(EDTA的s=0.010,,解法一(1)设在pH=3.00溶液中溶解度为s,则(2)HY当pH=7.00时pH=7.00时与几乎无副反应,EDTA与有副反应,则考虑上述初步计算溶解度的数值相当大,表明溶解过程会消耗EDTA,使达平衡时Y的总浓度不等于起始浓度,故以上计算仅为近似值。若用下述计算

6、方法可获精确值:解法二溶液有下列平衡:(固)在pH=7.00时,,则由平衡可知因,则故又因pH=7.00时故溶液中EDTA平衡浓度根据络合平衡可知故根据溶度积定义,得到即所以例5-13计算AgCl沉淀在1.0中的溶解度。(已知的)解AgCl值相当小,且与络合物稳定常数值不很大,故溶液中相对于来说也就很小。溶液中,则根据溶度积定义有例5-14计算在pH=10.00的0.02EDTA溶液中的溶解度。(已知,,)解(主反应)溶液中存在如下三个平衡:(1)(2)(3)的反应可以忽略,由于EDTA存在,应考虑有副反应。设溶解度为s,则,由于有较大条件常数,且溶解度大,因此消耗于络合的

7、EDTA量不可忽略:根据溶度积整理方程得所以【分析】本题是络合效应对沉淀溶解度的影响,解题的途径仍然是应用副反应系数计算溶解度。在计算副反应系数时,应考虑EDTA酸效应对[Y]平衡浓度的影响。正确地解题还必须注意到络合的EDTA量不可忽略,应解一元二次方程。例5-15考虑形成羟基络合物,计算:(1)纯水中;(2)在pH=10.0介质中的溶解度。(已知)解(1)在纯水中,由于金属离子与形成稳定性不同的各级羟基化合物,氢氧化锌溶解度(s)应为各种存在形式的平衡浓度之和。s=++++其中所以s=++++由于固有溶解度较大

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