重量分析法和沉淀滴定法

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1、第五章重量分析法和沉淀滴定法例5-1已知室温下，250mL水中能溶解，求该温度下的。()解(s)若溶解度为s，，根据溶度积规则，，根据题目，在1升水中的溶解度为即则【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中，一般由溶度积公式求解得出的溶解度的单位是，而在很多情况下，溶解度常常用每100g溶液中含溶质的克数来表示，要注意通过相对分子质量以及体积将溶解度换算成为以表示的浓度，再进行计算。例5-2已知室温下，的溶度积是，求在纯水中的溶解度s()。()解设的溶解度为x，根据溶解平衡(s)可以知道，达到平衡时，，所以所以溶解度例5-3向银盐溶液中加入稀盐

2、酸使之生成AgCl沉淀，若达平衡时，判断此时为()。(1)(2)(3)(4)解AgCl例5-4沉淀在下述介质中的溶解度变化原因为：a．酸效应；b．盐效应；c．同离子效应；d．络合效应(1)AgCl沉淀在1中溶解度比纯水中大；(b)(2)AgCl沉淀在1HCl中溶解度比纯水中大；(d)生成(3)AgCl沉淀在0.001HCl中溶解度比纯水中大；(c)(4)AgCl沉淀在1水中溶解度比纯水中大。(d)生成例5-5饱和溶液浓度为，试判断为()。(1)(2)(3)(4)例若溶解度为s，，根据溶度积规则则【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中，对型沉

3、淀，若溶解度为s，则在溶液中[M]=s，[A]=2s，溶度积。概念不清时易错误地解为[M]=s，[A]=s故例5-6(1)，(2)，判断哪个沉淀的溶解度大。解AgCl沉淀是MA型，沉淀是型，不能因为AgCl的溶度积数值比的溶度积的数值大，就轻易作出判断说AgCl的溶解度一定大，由于沉淀的类型不同，只有经过仔细的计算才能作出正确的结论。AgCl沉淀溶解度沉淀溶解度【分析】此题同样是个溶度积换算问题，考核要点同上。另外，这里易发生的疏忽是误认为。例5-7的溶解度若为s=，试判断为()。(1)(2)(3)(4)(5)解若溶解度为s，则例5-8沉淀溶解度

4、在pH=3介质中比pH=4介质中的值大还是小？解当pH=3时，；pH=4时，，由上式计算可得出所以即沉淀溶解度在pH=3介质中比pH=4介质中的值大。例5-9沉淀在0.001NaF溶液中的溶解度与在0.0010溶液中溶解度相比较为()。(1)大(2)小(3)相同解若沉淀在0.001NaF溶液中的溶解度为，则若在0.0010溶液中溶解度为，则所以通过计算可知，>，因此答案为(2)。例5-10计算pH=1.70的盐酸溶液中溶解度。(，HF的)解酸效应系数pH=1.70设溶解度为s，则，有【分析】本题主要考虑效应对沉淀溶解度的影响。解题的途径是在知道沉

5、淀溶解达平衡时溶液pH值的情况下，计算酸效应系数，从而得到条溶度积，计算溶解度。解答本题需同时对型沉淀离解平衡正确理解，并能进行pH与氢离子浓度的正确换算。例5-11计算在氨性氯化铵介质中，若,pH=9.25时AgCl沉淀的溶解度。(已知的)解由于及的生成，络合效应使AgCl溶解度增大。设其溶解度为s；则，且所以例5-12计算在下列溶液中的溶解度s：(1)pH=3.00；(2)pH=7.00。(EDTA的s=0.010，，解法一(1)设在pH=3.00溶液中溶解度为s，则(2)HY当pH=7.00时pH=7.00时与几乎无副反应，EDTA与有副反

6、应，则考虑上述初步计算溶解度的数值相当大，表明溶解过程会消耗EDTA，使达平衡时Y的总浓度不等于起始浓度，故以上计算仅为近似值。若用下述计算方法可获精确值：解法二溶液有下列平衡：(固)在pH=7.00时，，则由平衡可知因，则故又因pH=7.00时故溶液中EDTA平衡浓度根据络合平衡可知故根据溶度积定义，得到即所以例5-13计算AgCl沉淀在1.0中的溶解度。(已知的)解AgCl值相当小，且与络合物稳定常数值不很大，故溶液中相对于来说也就很小。溶液中，则根据溶度积定义有例5-14计算在pH=10.00的0.02EDTA溶液中的溶解度。(已知，，)解

7、(主反应)溶液中存在如下三个平衡：(1)(2)(3)的反应可以忽略，由于EDTA存在，应考虑有副反应。设溶解度为s，则，由于有较大条件常数，且溶解度大，因此消耗于络合的EDTA量不可忽略：根据溶度积整理方程得所以【分析】本题是络合效应对沉淀溶解度的影响，解题的途径仍然是应用副反应系数计算溶解度。在计算副反应系数时，应考虑EDTA酸效应对[Y]平衡浓度的影响。正确地解题还必须注意到络合的EDTA量不可忽略，应解一元二次方程。例5-15考虑形成羟基络合物，计算：(1)纯水中；(2)在pH=10.0介质中的溶解度。(已知)解(1)在纯水中，由于金属离子

8、与形成稳定性不同的各级羟基化合物，氢氧化锌溶解度(s)应为各种存在形式的平衡浓度之和。s=++++其中所以s=++++由于固有溶解度较大